ác tic

a 2-NITROTIOFENO
Pr 3

UNIVERSIDAD
NACIONAL
AUTÓNOMA DE
MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES “CUAUTITLÁN”

QUÍMICA ORGÁNICA III

EQUIPO 3 GRUPO: 1301
ALUMNOS: JACOME CASTILLO JONATHAN / MIRANDA
ZAMUDIO FERNANDO
PROFA. LAURA GOMEZ ANZALDO
Objetivos
● Efectuar la nitración de tiofeno utilizando la combinación ácido nítrico- ácido
acético, para ilustrar reacciones de sustitución electrofílica aromática (SEA) en
compuestos heterocíclicos de cinco miembros con un heteroátomo

● Conocer la técnica de nitración de heterociclicos de cinco miembros y un

heteroátomo

● Reconocer las características principales de los anillos aromáticos

 Línea del tiempo
Durante una clase, realizó un
experimento en el que se debía producir La síntesis de Paal-Knorr
un tinte azul que indicará la presencia del había tenido un uso
benceno. Mezcló ácido sulfúrico, isatina y generalizado, el
benceno, sin embargo, no se produjo el mecanismo no se entendió
tinte azul. Intrigado por esto, Meyer hasta que fue aclarado.
investigó y descubrió el tiofeno 1884 1995
Carl Paal y Campaigne y
Ludwig Knorr Foye

1882
Viktor Meyer
La síntesis de Paal-Knorr es un
método de síntesis orgánica en el
que se originalmente se obtenían
furanos a partir de 1,4-dicetonas y
se extendió su uso a síntesis de
pirroles y tiofenos.
1990
V. Amarnath
Campaigne y Foye demostraron que el tratamiento
de furanos aislados de la síntesis de Paal-Knorr para
furanos con pentóxido de fósforo dieron resultados
inconsistentes con el tratamiento de 1,4-dicarbonilos
con pentóxido de fósforo, lo que descartó la
sulfuración de un mecanismo de furano y sugiere
que la reacción a través de la sulfuración de un
dicarbonilo
 Generalidades
El tiofeno es un compuesto aromático rico
en electrones (debido a que cinco átomos
sostienen seis electrones π), su energía de
resonancia (aromaticidad) es de 29.1
kcal/mol, menor en 7 kcal/mol que la del
benceno.
La mayor aromaticidad del
tiofeno respecto al furano se
debe a que el azufre es menos
electronegativo que el
oxígeno, por lo cual en el
tiofeno los electrones π están
mejor distribuidos que en el
furano. Dada la estabilidad de
resonancia del tiofeno, éste es
menos reactivo que el furano,
pero mucho más reactivo que
el benceno.
 Generalidades
El heterociclo aromático del tiofeno no
participa en el metabolismo de los seres
vivos, se encuentra formando parte de
pocos compuestos naturales en plantas, su
mayor importancia radica en formar parte
de compuestos de uso farmacéutico y
colorantes sintéticos. Por ejemplo, la
biotina (vitamina H) contiene un anillo de
tetrahidrofurano, así mismo, el pirantel es
utilizado como antithelmíntico
 GENERALIDADES

Síntesis del anillo

Industrialmente el tiofeno se prepara a partir de un alcohol alifático con al menos cuatro carbonos
y CS2 , utilizando presiones y temperaturas altas y un catalizador de un metal de transición.
Si el alcohol tienemás de 4 carbonos pueden obtenerse tiofenossustituidos
 c i ones
m e nda
Reco ac c i ó n de - Esta reacción se produce cuando el HOMO del
l a re
en benceno traspasa electrones al LUMO del electrófilo,
SEAr para dar un intermedio no aromático cargado
positivamente (ión bencenonio).
El carbono del benceno se rehibrida de sp2
inicial a sp3 en el intermedio bencenonio.
- El carbocatión bencenonio intermedio, aunque de
mayor contenido energético que reactivos y
productos, tiene una cierta estabilidad porque la carga
positiva se deslocaliza entre las posiciones orto y
para al lugar de ataque. La pérdida de un protón
regenera el anillo aromático. El protón es captado por
el contraión negativo de E+.
 Aromaticidad
El término aromaticidad engloba varios conceptos sin que sea seguro que todos
reflejen una realidad común. Una de las razones de estos problemas semánticos, es
que la palabra no ha cambiado mientras que la concepción del fenómeno ha
evolucionado con la química.

El compuesto aromático patrón es el benceno, tiene unas determinadas

propiedades químicas, termodinámicas y espectrales, y cualquier otra molécula
que posea esas propiedades será llamada aromática. El problema radica en que
existen moléculas que poseen algunas de esas propiedades pero no otras, es decir,
que son aromáticas según ciertas definiciones pero no según otras.
 Aromaticidad
Se dice que un compuesto es aromático cuando tiene una reactividad análoga a la del
benceno: no polimeriza en medio ácido, da reacciones de sustitución en vez de adición,
etc. Los inconvenientes de tal definición son múltiples. En primer lugar elimina a
compuestos tales como los 7 iones tropilio y ciclopentadienilo que son muy reactivos
pero que tienen un comportamiento totalmente diferente de otros carbocationes y
carbaniones.
 AROMATICIDAD EN
TIOFENO, FURANO Y
PIRROL
En estos heterociclos todos los átomos que forman el anillo presentan hibridación sp2 , en
el orbital p del heteroátomo hay un par de electrones, este orbital está conjugado con los
orbitales p de los dobles enlaces, generando un anillo plano con seis electrones π, y por lo
tanto un sistema aromático
 AROMATICIDAD EN
FURANO, TIOFENO Y
PIRROL
Estos sistemas conjugados cumplen con la regla de Hükel (4n + 2) para los sistemas
aromáticos, además sus electrones se encuentran girando sobre todos los átomos del
anillo, razón por lo cual estos compuestos presentan estabilidad por aromaticidad similar a
la observada en el benceno (por la resonancia de sus electrones π).
DERIVADOS
DEL
TIOFENO
Productos con el esqueleto de investigación
Usos del esqueleto
● Los restos de tiofeno se encuentra en antibióticos
cephalothin.
● El tiofeno se utiliza como un disolvente y producto
químico intermedio.
● Sus derivados se utilizan en la fabricación de
tintes, compuestos aromáticos y productos
farmacéuticos.
● Se utilizan como monómeros para hacer
copolímeros de condensación. Polímeros
conductores orgánicos son responsables de la
ciencia de los materiales importantes para la
aplicación de electro luminiscencia en polímeros.
Importancia, usos de los derivados del
tiofeno.
Los tiofenos son importantes compuestos heterocíclicos muy
usados ampliamente como ingredientes en muchos agroquímicos y
drogas. El anillo de benceno de un compuesto biológicamente
activo puede ser muchas veces reemplazado por un tiofeno sin
pérdida de actividad. Esto se observa, por ejemplo, en las drogas
antiinflamatorias no esteroideas (NSAID) como el lornoxicam, el
análogo de tiofeno del piroxicam.
Orden de electronegatividad y momento dipolar

Furano Tiofeno Pirrol

Electronegatividad 3.5 3.1 2.4

Momento dipolar 0.70 0.51 1.81

 Actividad de
hidrodesulfuración
de tiofeno Los precursores catalíticos se
caracterizaron por propiedades
Se sintetizaron heteropolioxometalatos tipo texturales (área específica (B.E.T) y,
Anderson (NH4)4[NiMo6-xWxO24H6]·5H2O distribución del diámetro y volumen
de poros), difracción de rayos X
soportados sobre γ-Al3O2, utilizando el
(DRX), espectroscopía infrarroja (FT-
método de coprecipitación. Estos solidos IR) y análisis elemental (CHON-S).
fueron utilizados como precursores en la
reacción de hidrodesulfuración (HDS) de
tiofeno a 400°C.

FUENTE: Synthesis and characterization of alumina supported Ni-Mo(W) anderson type

heteropolyoxoanions: Thiophene hydrodesulfurization activity Javier José Julio-Julio:
http://www.scielo.org.co/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1692-17982016000100005
 Se ha evidenciado que algunos derivados del tiofeno
Complejos de platino(II) tiosemicarbazona y sus complejos metálicos inhiben
el crecimiento de diversos tipos de bacterias y
con derivados del tiofeno-2- tumores, debido a la ruptura de la membrana celular o
intercalación dentro del ADN. En la línea de trabajo
carbaldehído desarrollada por los investigadores desde hace
algunos años, este específico proyecto se propone la
tiosemicarbazona y sus preparación y evaluación biológica de los complejos
de platino(II) con derivados del tiofeno-2-
actividades antibacteriana y carbaldehído tiosemicarbazona.

antitumoral

FUENTE: QMI: Nuevos complejos de platino(II) y paladio(II) con derivados del furano-2-carbaldehído tiosemicarbazona y
su actividad antitumoral Hernandez Gorritti, W. R., Carrasco Solis, F. C., Vaisberg, A. J., Spodine, E., Icker, M.,
Krautscheid, H. & Beyer, L.
1/04/21
Diagrama de flujo
Cálculos de rendimiento
Tiofeno Anhidrido Ácido nítrico 2-nitrotiofeno
acetico

PM (g/mol) 84.14 102.09 63.01 129.08

Peso (g) 0.5 2.16 1.208

Volumen (mL) 2 0.8

Densidad 1.05 1.08 1.51

(g/mL)

Mol/milimol 5.94x10-3 mol 0.0211 mol 0.0191 mol 5.94x10-3 mol

5.942 milimol 21.157 milimol 19.1715 milimol 5.942 milimol

R.L. ***

Rendimiento 0.7667 g
teórico
Diagrama experimental
Mecanismo de reacción
 Propiedades físicas, químicas y toxicológicas
NOMBRE ESTRUCTURA PROPIEDADES PROPIEDADES
FISICOQUÍMICAS TOXICOLÓGICAS

TIOFENO Estado: liquido incoloro

P. ebullición: 84 ℃
P. ebullición: -38 ℃
Insoluble en agua
densidad : 1.051 g/mL

ANHÍDRIDO ACÉTICO Estado: liquido

P. ebullición: 139 ℃
P. ebullición: 73 ℃
Soluble en agua, alcohol
y eter
densidad : 1.08 g/mL

ÁCIDO NÍTRICO Estado: liquido incoloro

P. ebullición: 82.6 ℃
P. ebullición: 41.59 ℃
densidad : 1.051 g/mL
Propiedades físicas, químicas y toxicológicas
NOMBRE ESTRUCTURA PROPIEDADES PROPIEDADES
FISICOQUÍMICAS TOXICOLÓGICAS

ACIDO ACETICO Estado: líquido

GLACIAL P. ebullición: 118 ℃
P. ebullición: 16.85 ℃
Densidad: 1.049 g/mL

2-NITROTIOFENO Estado: solido blanco

P. ebullición: 224-225 ℃
P. ebullición: 43-45 ℃
Insoluble en agua
 Artículos

Aromaticidad: un concepto
histórico con relevancia actual de
Mercedes Alonso y Bernardo
Herradón ESTUDIO EXPERIMENTAL Y
TEÓRICO DE LA

ELECTRO-OXIDACIÓN DE
DERIVADOS DE TIOFENO

FRANCISCO BROVELLI, M. ANGÉLICA DEL

VALLE y FERNANDO R. DÍAZ*