Isomería

C5H12
CH3
H H H H H

H C C C C C H CH3 CH CH2 CH3

CH 3
H H H H H
H3C C CH 3
n-pentano
2-metil-butano
CH 3
2,2-dimetil-propano
ó iso-pentano
ó neo-pentano

C3H6O
 ISOMEROS
• DEFINICIÓN: son compuestos diferentes que
tienen la misma fórmula molecular.

ISOMERÍA
DEFINICIÓN: es la característica que tienen
los compuestos químicos de presentar
isómeros.
 DE CADENA

ESTRUCTURAL DE POSICIÓN

DE FUNCIÓN

ISOMERÍA

GEOMETRICA

ESTEREOISOMERIA

ÓPTICA

4
 Isómeros estructurales
• DEFINICIÓN: son isómeros que difieren
porque sus átomos están unidos en diferente
orden. Pueden ser sustancias de naturaleza
muy diferentes ya que en ellas los átomos
están unidos entre sí de manera muy
diferente.
 Isómeros de Cadena
H H H H H

CH 3
H C C C C C H
CH 3 CH CH 2 CH 2

H H H H H 2-metil-butano
ó iso-pentano

n-pentano

CH 3
Poseen igual fórmula
H3C C CH 3 molecular, igual función
química pero diferente
CH 3 estructura en la cadena
2,2-dimetil-propano hidrocarbonada.
ó neo-pentano
6
Isómeros de Posición: poseen igual FM, igual función
química pero difieren en la ubicación del grupo funcional en la cadena.

OH H OH

H2C C CH3 H3C C CH3

H H
propanol 2-propanol

H2C CH CH2 CH3 H3C CH HC CH3

1-buteno 2-buteno
Isómeros de Función: son compuestos que tienen la
misma FM pero distintas funciones químicas.

CH3 CH2

C O C OH

COOH COOH
piruvato enol piruvato
H O

C
H2C OH

HC OH C O

H2C OH

H2C OH dihidroxiacetona

gliceraldehído
8
 ESTEREOISOMERÍA

“LOS ESTEREOISÓMEROS SON

ISÓMEROS QUE DIFIEREN UNICAMENTE
EN LA ORIENTACIÓN DE SUS ÁTOMOS
EN EL ESPACIO”
 ISOMERÍA GEOMETRICA
• Difieren en la disposición (geometría) de los grupos en
un doble enlace.

H 3C CH3 H 3C
HC CH HC CH
CH3
cis-2-buteno trans-2-buteno
10
 ISOMERIA OPTICA
• Los Carbonos que tienen unidos 4 grupos
diferentes, se llaman Carbonos Quirales o
Asimétricos.
• ENANTIÓMEROS:
Son estereoisómeros que son imágenes
especulares entre sí.
Los enantiómeros tienen igual Propiedades
Químicas, pero difieren en la actividad óptica.
 Molécula Molécula
quiral: La aquiral: La
Imagen molécula Imagen molécula
especular rotada no especular rotada se
original puede original superpone a
superponerse su imagen
a su imagen especular.
especular.

Molécula Molécula
original original

12
CONFIGURACIONES RS

En sentido de las agujas del reloj En sentido contrario a las agujas del reloj
(R) (S)
• En los barriles de vino se acumulaban cristales de ác.
Tartárico.(1843)
• MEZCLA RACÉMICA
Mezcla que posee la misma cantidad de los
enantiómeros.

14
 CONFIGURACIÓN D y L
CHO CHO

H C OH HO C H

CH2OH CH2OH
D-gliceraldehido L-gliceraldehido

• La configuración DL solamente indica que el compuesto

tiene la misma configuración que el D ó L gliceraldehído.
(con el OH hacia la derecha o hacia la izquierda)
 Actividad óptica
• Los enantiómeros que desvían la luz polarizada hacia la derecha son
DEXTROROTATORIOS ó DEXTRÓGIROS (+).
• Los enantiómeros que desvían la luz polarizada hacia la izquierda
son LEVOROTATORIOS ó LEVÓGIROS (-).
• Las estructuras
biológicas tienen
especificidad para
distinguir
estereoisómeros:

menta alcaravea

Aspartamo: dulce amargo

 Alcoholes
ALCOHOLES Y FENOLES
Propiedades físicas
El oxígeno es mucho más electronegativo que el carbono y que el hidrógeno por lo
tanto, los alcoholes son compuestos polares. Cuando comparamos los puntos de
ebullición (P.E.) a 1 atm de presión, de los alcoholes con los de los hidrocarburos de
similar peso molecular, observamos P.E. mucho más altos en los alcoholes

Estas grandes diferencias pueden explicarse en

base a que los alcoholes pueden formar enlaces de
hidrógeno muy fuertes.
Solubilidad en agua

El fenol es poco soluble en agua (9

gramos en 100 gramos de agua)
debido también a la formación de
puentes de hidrógeno con ella, aun
poseyendo una importante porción
no polar en su estructura.
 Reacciones de los alcoholes con metales alcalinos

El átomo de hidrógeno del hidroxilo de un alcohol es débilmente ácido (más débil que el
agua), pero lo suficiente como para que un alcohol reaccione con metales alcalinos. Los
mas usados el Li, sodio y potasio, desplazando H2 y formando el correspondiente
alcóxido metálico, sal cuyo anión (alcóxido) es una base más fuerte que el hidroxilo.

La acidez de un alcohol se
puede establecer
cualitativamente observando la
estabilidad del ion alcóxido
correspondiente
 Reacciones de los Fenoles

En el caso de los fenoles, el átomo de H es débilmente ácido, pero más que el

de los alcoholes. Por esto reacciona con solución de hidróxido de sodio

21
 Oxidación de alcoholes y fenoles
La naturaleza de los productos originados en estas reacciones depende del
tipo de alcohol y del tipo de oxidante utilizado
Alcohol Primario Alcohol Secundario

Alcohol terciario
No se oxida.

Fenoles

Oxidaciones de fenoles
Los fenoles se oxidan Por
ejemplo la hidroquinona
 Deshidratación de alcoholes
El tratamiento de alcoholes con ácidos minerales a elevadas temperaturas
provoca la pérdida de agua
La facilidad de deshidratación intramolecular depende de la sustitución sobre el
carbono que lleva el OH: los alcoholes terciarios reaccionan más rápidamente
(más fácil) que los secundarios, y estos que los primarios.

23
 Éteres
Son compuestos muy estables: no reaccionan fácilmente con otras sustancias,
por eso se emplean como solventes inertes en la extracción y síntesis de
sustancias orgánicas. Por ejemplo sirven como disolventes del caucho, yodo,
alcaloides.
Sus puntos de ebullición son un poco más altos que los de alcanos semejantes,
porque la presencia del átomo de oxígeno, electronegativo, hace que los éteres
tengan ligera polarización.
Como los alcoholes, son muy inflamables. La mayoría de los éteres líquidos son
volátiles, y cuando sus vapores de exponen al aire tienden a formar peróxidos
explosivos que reaccionan violentamente y pueden provocar incendios.

24
 Preparación industrial de metanol
Metanol incoloro
.

PF= -97,8°C δ= 0,781 g/mL

Es muy tóxico, incluso por inhalación, porque en el organismo se metaboliza a ácido fórmico que
ataca la retina y, en pequeñas cantidades, produce ceguera.

De la producción mundial de metanol el 90% es utilizado por la industria química y el resto para
obtener energía.

El metanol se obtiene a partir de gas de síntesis siendo la proporción molar adecuada CO:H2,
1:2.
Proceso BASF (35% de la producción) se trabaja a 320-380 ºC y a presiones
muy elevadas de 340 atm con un catalizador de Cr2O3-ZnO. La reacción es
exotérmica y necesita refrigeración; los gases que salen del reactor se enfrían
para condensar el metanol formado, y los no condensados se reciclan. Con un
solo paso por el reactor se consigue una conversión en torno al 15%, por lo que
se utilizan varios reactores. Luego, El metanol se purifica por destilación
fraccionada, para separar los subproductos, y se obtiene con un 99% de pureza

Proceso ICI (el 65% del metanol) se utilizan catalizadores que son más activos,
generalmente CuO junto con otros óxidos de Zn o Al (CuO/Al2O3) que permiten
llevar a cabo el proceso a presiones entre 50 y 100 atm y temperaturas de unos
250 ºC según el catalizador empleado. El metanol obtenido tiene una pureza
mayor del 99,99 % en peso. El proceso requiere un CO muy puro, libre de
compuestos de azufre (<1ppm para evitar la inhibición del catalizador).

26
 Preparación industrial de etanol
Etanol

PE = 78,3ºC PF = -114 ºC

soluble en agua en todas proporciones

Fermentación de productos agrícolas
Las materias primas son: mosto de uva, melazas residuales de la fabricación de sacarosa,
almidón hidrolizado de papa, de maíz o de otros cereales, líquidos residuales de industrias de
alimentos o caldos procedentes de la hidrólisis de materiales celulósicos (paja, tallos, residuos
forestales...).

Síntesis a partir de etileno :

En el proceso directo la hidratación se realiza en fase gaseosa sobre catalizadores ácidos
generalmente H3PO4 fijado sobre un soporte sólido de SiO2 o sobre una resina. Las condiciones
de trabajo son 300 ºC y 70 atm (para favorecer el equilibrio a la derecha) y tiempos cortos de
reacción para evitar la formación de productos secundarios (éter dietílico y oligómeros). La
conversión del etileno sólo es de 5% y la selectividad del 97%; el alcohol se condensa y los
gases se reciclan múltiples veces para alcanzar su rendimiento económico (97%), para lo cual
es necesario o una alta pureza de etileno o una eliminación de gases para evitar un aumento de
gases inertes en el reciclado.
 En el proceso directo la hidratación se realiza en fase gaseosa sobre catalizadores
ácidos generalmente H3PO4 fijado sobre un soporte sólido de SiO2 o sobre una resina.
Las condiciones de trabajo son 300 ºC y 70 atm (para favorecer el equilibrio a la
derecha) y tiempos cortos de reacción para evitar la formación de productos secundarios
(éter dietílico y oligómeros). La conversión del etileno sólo es de 5% y la selectividad del
97%; el alcohol se condensa y los gases se reciclan múltiples veces para alcanzar su
rendimiento económico (97%), para lo cual es necesario o una alta pureza de etileno o
una eliminación de gases para evitar un aumento de gases inertes en el reciclado.

El etileno obtenido por destilación tiene un 4% de agua (PEaz = 78,15 (C).

28
 Aldehídos y Cetonas
Polaridad y puntos de ebullición
Los aldehídos y las cetonas son compuestos polares. Por lo tanto, los PE de elos son más
elevados que los correspondientes a los hidrocarburos de similar peso molecular. Debido a
que los aldehídos y las cetonas no forman enlaces de hidrógeno intermoleculares, sus PE
suelen ser menores que los de los alcoholes correspondientes

Solubilidad
Los aldehídos y las cetonas de bajo peso molecular son solubles en agua. El etanal y la
acetona son solubles en agua en todas proporciones. Ello se debe a la posibilidad de formar
enlaces de hidrógeno entre el oxígeno del grupo carbonilo y los hidrógenos de la molécula de
agua. Al aumentar el peso molecular la molécula disminuye su polaridad y por consiguiente
disminuye la solubilidad en agua.

29
 Oxidación de aldehídos y cetonas
Los aldehídos se pueden oxidar con oxidantes fuertes, como el KMnO 4, y también con
oxidantes suaves como el Ag2O.

La oxidación de las cetonas pasa por la ruptura de un enlace C-C. En el caso de

usarse oxidantes fuertes como ácido crómico o permanganato en medio ácido en
caliente, el resultado son dos ácidos carboxílicos. Si se utiliza un oxidante más suave
como perácidos carboxílicos (Oxidación de Baeyer-Villiger) se obtiene un éster.

meta-cloroperoxibenzoico

30
 Reducción de aldehídos y cetonas
• El grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas puede reducirse, dando alcoholes primarios
o secundarios, respectivamente. La reducción puede realizarse por acción del hidrógeno
molecular en contacto con un metal finamente dividido como Ni o Pt, que actúan como
catalizadores. También pueden hidrogenarse (reducirse) con hidrogeno obtenido por la
acción de un ácido sobre un metal.

• La hidrogenación de aldehídos y cetonas, que origina alcoholes, es la reacción

inversa de la deshidrogenación de éstos para obtener los compuestos carbonílicos
citados:

31
 Preparación de formaldehído a partir de metanol

Prácticamente todo el formaldehído se obtiene a partir de metanol. La preparación industrial

se realiza por dos tipos de procesos:

• Deshidrogenación catalítica de metanol con catalizadores de Ag metálicos  

Se adiciona una cantidad de aire inferior a la estequiométrica (para evitar explosiones) para
oxidar el hidrógeno resultante a agua.

Los gases calientes así obtenidos, se enfrían a unos 100 °C y se pasan por agua hasta tener
una disolución de formaldehído del 37-42%. La disolución se estabiliza por adición de
metanol, ya que pequeñas cantidades de metanol (1-2% en peso) evitan su polimerización. El
rendimiento del proceso es del 92 % con una selectividad superior al 98%. La vida media del
catalizador es de 2 a 4 meses pero se regenera por electrolisis.

32
• Oxidación de metanol con exceso de aire y catalizadores que son óxidos de Fe y
Wolframio (MoO3-Fe2O3).
Se introduce una corriente de metanol con un gran exceso de aire a 400 °C en un
reactor tubular que contiene el catalizador.

La vida del catalizador es de unos dos años. El proceso necesita refrigeración, y para
ello se utiliza un reactor tubular que lleva una envolvente con un líquido refrigerante.
El formaldehído gaseoso, así obtenido, se enfría a 100 °C y se trata con agua hasta
obtener una disolución del 37-50% en peso de formaldehído.

Los principales usos del formaldehído son:

• como desinfectante y conservante en las industrias textil, pieles, cuero, papel y

madera,
• para resinas urea-formaldehído (33%), fenol-formaldehído (11%), y melamina-
formaldehído (4%)
• para polímeros de polioximetileno, POM (40%). Se obtiene por polimerización de
formaldehído en condiciones anhidras, en un disolvente inerte y en frío.
33