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ESTEREOQUMICA ISOMERA

S-Naproxen
R-Naproxen
(antiinflamatorio)
(toxina heptica)

Cual es el son
NAPROXENO?? iguales???!!!
ESTEREOQUMICA
Es el estudio de la disposicin espacial de los tomos
que componen las molculas y cmo afecta esto a sus
propiedades y reactividad

ISOMERA
Existencia de molculas que poseen la
misma frmula global pero diferentes
estructura.
Cmo se clasifica?
La isomera puede ser de dos tipos:

Isomera Constitucional

Isomera en el espacio o
estereoisomera
ISMEROS CONSTITUCIONALES O
ESTRUCTURALES

Difieren entre s porque sus tomos


estn unidos de diferente forma.

Isomera de Isomera de Isomera de


cadena posicin funcin
A) Isomera de cadena u ordenacin.

C7H16

heptano 3-metilhexano

butano isobutano
B) Isomera de posicin.

C4H10O

Butan-2-ol Butan-1-ol

CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
But-2-eno But-1-eno
C) Isomera de funcin.

C3H8O
etilmetileter n-propanol

propanona

propanal
D) Metmeros.

Tienen el mismo grupo funcional, pero


sustituido de formas distintas.

propanamida N-metil-etanamida
EJERCICIOS DE RECONOCIMIENTO EN PIZARRA

ESCRIBA LAS ESTRUCTURAS

a) C8H18, que tenga slo hidrgenos sobre


carbonos primarios.

b) C6H14, que tenga un carbono cuaternario.

c) C7H16, que tenga un carbono terciario.

d) C6H14, que tenga dos carbonos


secundarios.
ESTEREOISMEROS O
ISMEROS EN EL ESPACIO

Ismeros que tienen la misma secuencia


de tomos enlazados, pero con distinta
orientacin espacial.

Isomera Isomera
Conformacional Configuracional
I.- Isomera conformacional

Disposiciones espaciales
de los tomos cuando existe
un giro en un enlace
simple C - C.

Conformaciones

proyecciones de
Newman
Proyecciones de Newman

El grupo ms cercano
al observador

El grupo ms lejano
al observador
En los alcanos se conocen dos
conformaciones extremas

Eclipsada Alternada
rotaciones del etano hasta 360
Pero si hay
ms carbonos ?

Ejem: Butano
C3

C2
Diagrama para butano C2-C3
Tambin hay conformaciones en
el sistemas plegados ejem:
ciclo hexano

SILLA y BOTE.

http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/confor.htm
En la conformacin silla existen dos tipos de
enlaces: axiales y ecuatoriales.
DIAGRAMA DE ENERGA EN EL CICLOHEXANO
II.- Isomera configuracional

orientacin espacial de tomos o grupo de tomos

alrededor de un alrededor de un
enlace doble carbono tetradrico

Ismeros Enantimeros Diastereoismeros


geomtricos

CIS TRANS
a) Estereoisomera geomtrica.-

1.- Cadenas con dobles enlaces:

DISUSTITUIDOS:
En el caso de doble enlace trisustituido o
tetrasustituido:

Denominacin E,Z est basada en las reglas de secuencia de


Cahn,Ingold y Prelog
EJEMPLO 1:
Cules de los siguientes compuestos no
exhiben isomera geomtrica?

a) CH3-CH=CH2
b) CH3-CH=CH-Cl
c) CH3-CH=CH-CH3
El primero no posee isomera (cis/trans) ya que los
atmos ligados a un carbono son iguales.
EJEMPLO 2:

(Z) - 3-metilpent-2-eno (E) - 3-metilpent-2-eno


2.- Sistemas Cclicos:

cis-1,2-dimetilciclopentano trans-1,2-dimetilciclopentano

cis-1,3-dimetilciclobutano trans-1,3-dimetilciclobutano
3.- En sistemas cclicos plegados
b) Estereoisomera ptica.

Los ismeros pticos tienen, por lo menos, un


carbono quiral

La quilaridad es una
propiedad importante en la
naturaleza ya que la
mayora de los compuestos
biolgicos son quirales.
La actividad ptica se mide en un polarmetro
Enantimeros

Estereoismeros que son imgenes especulares


no superponibles
EJEMPLO:
Cuntos enantimeros
posee?

OH
CHO CH CH CH2OH
* *
OH

Si posee 2 carbonos quirales


(C*)
Tendr: 2 pares enantimeros
4 estereoisomeros
CHO CHO CHO CHO CHO CHO
OH OH
H OH H H H OH HO H H OH
OH H
H OH H OH HO H HO H H OH
OH
H OH H H OH HO H H OH HO H
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

CHO CHO CHO CHO CHO CHO


HO H H OH H OH HO H H OH HO H
HO H H OH HO H H OH H OH HO H
HO H H OH H OH HO H HO H H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

CHO CHO
H OH HO H
CARBONOS QUIRALES: 3
HO H H OH
HO H H OH ESTEREOISMEROS: 8
ENANTIOMEROS: 4 PARES
CH2OH CH2OH
Diastereoismeros

Los estereoismeros que no son imgenes


especulares.
COMPUESTOS MESO

H Compuesto H que a pesar de


H
O C
H H C O H
3
tener carbonos quirales,
3
C C
son aquirales (no tienen
C actividad
C ptica) porque
PLANO DE poseen unOplano
SIMETRA H
O C
H3 H3C H de
H simetra
H
MEZCLA RACMICA
Mezcla que contiene un par de
enantimeros en una proporcin del 50%
de cada uno. La desviacin de la luz
polarizada producida por dicha mezcla es
nula.

+ = Mezcla
Racemica
Cual de los siguientes compuestos presenta isomera ptica?
a) (CH3)2 C=CCl2
b) CH3 -BrC=CHCl
c) CH3 -ClC=CCl-CH3
d) CH3 -ClCH-CH2 -CH3

Qu tipo de isomera presentan cada par de los siguientes compuestos? :

a) CH3 -CHOH - CH2 - CH2 -CH3 y CH3 -CH2 - CH2 -CH2 - CH2 OH
b) CH3 -CHOH - CH2 - CH2 -CH3 y CH3 - CH2 - CH2 -CHOH - CH3
c) CHO - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 y CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2OH
Bibliografa recomendada

Capitulo 5 del texto: Fox, M. A. y Whitesell, J. K., Qumica


Orgnica, 2 Edicin, Ed. Pearson Educacin, 2000.

Capitulo 3.8,4.1-4.4 del texto: McMurry, J., Qumica


Orgnica, 7 Edicin, Ed. Cengage Learning, Mxico, 2008.

Capitulo 2 (2.3, 2.5, 2.7), 7. del texto: BAILEY, P.S., Jr.,


BAILEY, C.A.; Organic Chemistry. A Brief Survey of
Concepts and Applications. 5 Edition. Prentice-Hall
International, Inc. 1998.

Web:
www.uhu.es/quimiorg/isomeria.html
mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/estereoquimica.doc
http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/confor.htm
POLARMETRO: POLARIZACIN DE LA LUZ
Rotacin especfica

l = longitud de la celda en dm ,
c = concentracin en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (lnea
D del Na)

Ejemplo Ismero

Acido Lctico de tejido muscular: [a]D= +2.5 (+)-Acido Lctico o d-Acido Lctico

Acido Lctico de Leche: [a]D = -2.5 (-)-Acido Lctico o l-Acido Lctico


Aplicaciones de la polarimetria

Identificar sustancias cualitativamente


Caracterizar y distinguir enantimeros
Un enantiomero es txico (Talidomida)
Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina)
Cada enantiomero tiene una actividad biolgica distinta
(Propoxifeno: D analgsico, L antitusivo)
Combinacin beneficiosa por complementacin o
inhibicin de efectos adversos de uno (indacrinona)
Medir la pureza (industria del azucar:la sacarosa es
opticamente mucho ms activa que muchas
impurezas comunes)
D(+)- Glucosa D(+)-Manosa D(+)-Galactosa L(+)- Ramnosa
RECONOCIMIENTO DE LA IMPORTANCIA A NIVEL PRCTICO DE LA
CATLISIS ASIMTRICA.

PREMIOS NOBEL DE QUMICA 2001

WILLIAM S. KNOWLES, 1917 RYOJI NOYORI, 1938 K. BARRY SHARPLESS, 1941

MONSANTO (RETIRADO 1986) 1972 Prof. NAGOYA 1990 Prof. SCRIPPS INSTITUTE, USA
INSECTICIDAS:

cido permetrnico Ismero ptico


insecticida inactivo

FRMACO:
C13H10N2O4

(S)-talidomida (R)-talidomida