PREPARACION Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS DE COORDINACION ISOMEROS GEOMETRICOS Cyndivanessa soto 1026052, Edwin Orozco 1025396

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OBJETIVOS
GENERAL:
Sintetizar y caracterizar los isómeros geométricos del cloruro (Cis-trans) diclorobis (etilendiamina) cobalto (III), analizándolo por IR.
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ESPECÍFICOS
 Identificar las propiedades físicas, químicas y estructurales que diferencian a los isómeros sintetizados. Cuantificar la pureza de los isómeros Cis-trans de los complejos sintetizados. Comprender y aplicar los conceptos de la isomería geométrica, espectroscopia de infrarrojo (IR).
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Tabla 1. Preparación del Trans-[Co (en) 2Cl2] Cl
Peso CoCl2.6H2O Peso papel filtro Peso papel filtro + cristales Peso cristales obtenido 0.32 g 0.7279g 0.1897g 0.5382g

RESUMEN
Se realizó la síntesis del isómero cloruro de transdiclorobis (etilendiamina) cobalto (III), mediante la reacción del cloruro de cobalto haxahidratado, una solución de etilendiamina al 10%, peróxido de hidrogeno al 30% y el acido clorhídrico, esto con ayuda de una evaporación al final para posterior filtración en donde fue coleccionado el producto. Posteriormente se sintetizo el isómero del mismo compuesto pero en su forma Cis, lo cual se logró partiendo del isómero ya sintetizado inicialmente (trans), el cual se hizo reaccionar con hidróxido de amonio 5M, con ayuda de calor. Por ultimo se analizaron loscompuestos obtenidos por infrarrojo.

Tabla 2. Preparación del cis-[Co (en) 2Cl2] Cl
Peso trans utilizado Peso papel filtro Peso papel filtro + cristales Peso cristales obtenidos 0.5382g 0.7070g 1.0456g 0.3386g

Calculo del porcentaje de rendimiento:
 Síntesis del cloruro transdiclorobis(etilendiamina)cobalto(III) : En + CoCl2.6H2O + H2O2 + HCL Trans[Co(en)2Cl2]Cl

DATOS Y RESULTADOS
Reacciones de la síntesis de los complejos de Cobalto (III)
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0.32gCoCl2.6H2Ox(1molCoCl2.6H2O/237.93g CoCl2.6H2O)x (1mol Trans/CoCl2.6H2O) x (285.4913g Trans/1mol Trans) = 0.3839 Los 0.3839g corresponden al valor teórico que debió haberse obtenido del compuesto en su forma Trans. Su porcentaje de rendimiento es:

%RENDIMIENTO= 0.5382 g x 100% 0.3839 g % RENDIMIENTO= 140.19%

el cual existe como isómero geométrico cis y trans. estamos hablando del [Co(en)2Cl2]Cl.16 1560. En primer lugar se llevo a cabo la síntesis del compuesto trans-[Co(en)2Cl2]Cl. Su porcentaje de rendimiento es: Vibración de tensión simétrica N-H Vibración de tensión asimétrica C-H Vibración de tensión simétrica C-H Deformación N-H Deformación C-N Vibración de tensión C-N Balanceo C-H Vibración de tensión Co-N 3218.09 1463.74 [ ( ) ] con Tabla 7. Experimentalmente se sintetizó un compuesto octaédrico bis-quelato. Generalmente esta diferencia de estructura se mantiene aun en disolución.5382g % RENDIMIENTO = 62.12 2964. A la sal de cobalto(II) se le adiciona agua con el fin de disociarla y después llevar a cabo la sustitución del ligando bidentado (etilendiamina) de campo fuerte. siendo las dos más importantes la geométrica (estudiada en este informe) y la óptica.32 1113.44 Vibración de tensión Co-N 587.27 simétrica C-H Deformación N-H 1589.05 simétrica N-H Vibración de tensión 3111. donde se adicionó peróxido como agente oxidante a pesar de que existen muchos oxidantes capaces de oxidar el Co(II) a Co(III) en presencia de grupos ligantes adecuados. esto se puede observar en el paso (1-iii) de la preparación del compuesto. El agua oxigenada resulta conveniente ya que no introduce iones metálicos extraños en la mezcla de reacción. contienen las bandas que se identificaron en los espectros de los isómeros cis y trans usando el método de la pastilla de KBr.25 %RENDIMIENTO= 0. como valor teórico se esperaría obtener la misma cantidad que se peso del isómero Trans 0.18 1217. Síntesis del cloruro Cisdiclorobis(etilendiamina)cobalto(III) : Trans[Co(en)2Cl2]Cl(s) + NH3 Cis[Co(en)2Cl2]Cl(s) La ecuación nos muestra que la relación de interconvercion de los isómeros de uno en otro es de tipo 1:1.3386 g x 100% 0. dicho estereoisómeros surge a causa de las diferencias que se producen en la ordenación espacial del ligando Cl en torno al átomo central Co. lo cual resulta conveniente ya que a los complejos de Co(II) las reacciones de sustitución se producen con gran rapidez. Compuesto pastilla de KBr Bandas Frecuencia (cm 1 ) Vibración de tensión 3290.5382 g. INFRARROJO Las tablas que se presentan a continuación.36 Balanceo C-H 1114. La preparación de complejos de Co(III) supone una reacción rápida entre el Co(II) y el grupo ligante para formar un complejo de Co(II) que se oxida para dar lugar al complejo Co(III). una sola etilendiamina sustituye a dos ligandosacuodebido a que la etilendiamina es un ligante quelato que forma un anillo de 5 miembros. partiendo del [Co(H2O)6]Cl2 con número de oxidación (II) en su átomo central.92 Deformación C-N 1462. Como se puede apreciar en la semirreacción(1-ii) de la síntesis del complejo.41 3083.92 Vibración de tensión C-N 1206. las cuales son de gran ayuda en la interpretación de los espectros IR.85 asimétrica N-H . por el ligando monodentado (H2O) de campo débil . [ ( ) ] con Tabla 5.63 asimétrica C-H Vibración de tensión 2950.91% DISCUSIÓN DE RESULTADOS Se denominan isómeros a las moléculas o iones que poseen la misma composición química pero difieren en su estructura. Dichas bandas se reconocieron tomando como base las regiones espectrales que se encuentran reportadas en la literatura en las tablas de correlación.49 asimétrica N-H Vibración de tensión 3186.93 565. Compuesto pastilla de KBr Bandas Frecuencia (cm 1 ) Vibración de tensión 3242. Los complejos metálicos presentan diferentes tipos de isomería. mientras que las reacciones donde se parte con cobalto(III) son muy lentas.

Por esta razón mencionada. tal como se . simplemente se cogen como base dado que las restantes no pueden ser asignadas con exactitud. cada molécula presenta un espectro IR característico (huella dactilar). Las escalas horizontales que aparecen en la parte inferior de los espectros están dadas en números de onda en orden decreciente.91%) que se reportó. la otra causa de error tiene que ver con que el producto no se secó adecuadamente y por lo tanto cuando se pesó se obtuvo mayor masa. una cuando se iniciaba el calentamiento. Una vez preparados los isómeros trans y cis[Co(en)2Cl2]Cl se llevaron a caracterización por Infrarrojo. provocan la absorción de una determinada longitud de onda en la zona del espectro electromagnético correspondiente al infrarrojo. la referencia está dada en que las vibraciones de deformación generalmente necesitan menor energía y ocurren a número de onda menores. es decir. dado a que la mezcla esta en evaporación continua. lo que permite dar origen al complejo intermedio con una carga 2+. tal vez hubiera sido más correcto realizar el procedimiento por partes. De esta forma. y la otra parte cuando el compuesto hubiera alcanzado un mayor calor interno. además de ello. Pueden distinguirse dos categorías básicas de vibraciones: de tensión y de flexión. permitiendo que la concentración de los iones Cl aumente y por ende estos desplacen al amoniaco. indistinguibles unas de las otras en las regiones de bajo número de onda.La reacción (1-iii) contiene las siguientes semirreacciones: 2Co  2Co + 2eH2O2 + 2H+ + 2e. 2H2O 2Co + H2O2 + 2H  2Co 2+ + 3+ 2+ 3+ + 2H2O Dado que uno de los objetivos es obtener los cristales correspondientes al compuesto trans. la molécula comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la energía que se le suministra mediante luz infrarroja. La conversión de trans a cis-[Co(en)2Cl2]Cl se ve favorecida cuando se concentra el producto en un baño de vapor y se le adiciona posteriormente amoniaco acuoso. así que ocupa el lugar que en complejo intermedio se encontraba "vacio" por la nueva disposición espacial de la etilendiamina y se llega finalmente al compuesto cis-[Co(en)2Cl2]Cl (púrpura) que se logró apreciar después de someterse a un baño hielo. Un error experimental que se cree haber cometido en esta síntesis. el H2O presente ebulle. La espectroscopia infrarroja se fundamenta en la absorción de la radiación IR por las moléculas en vibración. fue agregar toda la cantidad de NH4OH antes de la vaporización. Una vez obtenido los cristales (verdes) se lavaron con alcohol y éter para remover excesos de impurezas. Las bandas situadas en estos espectros proporcionan una buena información estructural sobre los compuestos de coordinación que se están trabajando. debido a solapamientos. analizando cuales son las longitudes de onda que absorben en la zona del infrarrojo las soluciones de los compuestos cis y trans sintetizados. Las vibraciones de tensión son cambios en la distancia interatómica a lo largo del eje del enlace entre dos átomos. pues en presencia de este ácido el compuesto trans se hace menos soluble y por ende precipitará más rápido. sin embargo es importante notar que estas no constituyen la totalidad de las bandas de absorción que se encuentran en el espectro. Al comparar los espectros de infrarrojo para los complejos de isomería cis-trans mediante el método empleado. se hizo necesario agregar a la solución ácido clorhídrico concentrado. desde -1 -1 4000 cm hasta los 500 cm y en las escalas verticales se muestra el porcentaje de transmitancia. parece que está implicada la formación de un intermedio bipiramidal trigonal a través de un paso disociativo. pequeñas intensidades y. podemos obtener información acerca de las moléculas que componen dicha sustancia. Las vibraciones de flexión están originadas por cambios en el ángulo que forman dos enlaces. Su rendimiento fue de (62.19%. pero que se es posible argumentar por dos causas principales: la concentración de los reactivos involucrados quizá no se encontraban como se requería. debido a que todas las moléculas (excepto las especies diatómicas homonucleares como O2 y Br2) tienen algunas vibraciones que. se continuó con el pesaje del compuesto obtenido y se calculó un porcentaje de rendimiento de reacción del 140. dado que ellas están muy acorde con la literatura. es decir. En principio. y para corregir este defecto era necesario llevar a cabo una estandarización previa. la preparación del cis se dio al agregar NH4OH 5M a una pequeña cantidad del compuesto trans sintetizado anteriormente. mediante la pastilla de KBr. al activarse. Una molécula absorberá la energía de un haz de luz infrarroja cuando dicha energía incidente sea igual a la necesaria para que se dé una transición vibracional de la molécula. El espectro IR indica los grupos que se encuentran en una molécula ó los que no están en ella.Pues como se analiza en el paso (2-vii) de la síntesis. es posible analizar que los espectros poseen las mismas nueve áreas importantes y definidas que se pueden considerar en el examen preliminar de IR. Con los cristales secos. lo anterior es característico de los espectros que se analizan enseguida. además esto permite que se sequen apropiadamente. bandas resultantes de huellas dactilares. Independientemente de cuál sea el mecanismo exacto del proceso de isomerización. un poco alto para lo esperado. el amoniaco sustituye a un ligando monodentado (Cl).

sin embargo éstas se encuentran desplazadas a mayores frecuencias al aplicar la técnica mediante la pastilla de KBr. entonces como lo semejante disuelve lo semejante. Para ello. lo anterior explica el porqué en ninguno de los espectros suministrados se indico la banda de enlace con el halógeno presente en los compuestos. existe la prueba de Beilstein. estos por ejemplo. ¿Qué otros métodos analíticos y espectroscópicos se pueden utilizar para identificar compuestos cis-trans? R/  Espectroscopia de masas (MS)= en esta técnica analítica las moléculas son ionizadas y los iones formados son analizados en campos electromagnéticos para clasificarlos de acuerdo a su relación masa-carga. dado que tienen bandas fundamentales idénticas. Resonancia Magnética nuclear(RMN)= Esta técnica espectroscópica es probablemente la que más información suministra para la determinación de la estructura de un compuesto orgánico. con el balanceo del grupo C-H y con las vibraciones de tensión de los enlaces C-N y Co-N. el complejo Trans es inestable en el metanol porque ambos son no polares. 3. dado que resultan de menor longitud de onda para el compuesto trans. tal como se pronosticaría teóricamente puesto que el enlace sencillo esta involucrando a un protón. depende de la polaridad de los complejos pues el isómero Trans no presenta polaridad mientras que el Cis si tiene una polaridad. como ya se nombró anteriormente. ya que la absorción de luz de miles de frecuencias diferentes evidencia que ciertamente debe tratarse del mismo compuesto Cabe notar que aunque la técnica de infrarrojo resulta ser una herramienta ideal para identificar tipos de isomería en compuestos de coordinación. Con base en los valores registrados. Sin embargo es posible argumentar pese a las diferencias. se examinan dos marcadas diferencias entre los compuestos cis y trans independiente del método que se utilice. esta no place para percatarse de que un compuesto. Este método no es reversible ya que a partir de los iones no podemos recuperar lamuestra. tienen las mismas nueve bandas. efectivamente el compuesto tiene halógeno. R/La estabilidad de estos complejos en dichos solventes (agua y metanol).comprueba en las tablas. Represente todos los geométricos posibles para: [Co(NH3)4Cl2] +  isómeros . pues las bandas aparecerían en frecuencias pequeñas. por el contario las vibraciones de tensión que dependen de la fuerza de los enlaces. lo cual se puede comprobar con los valores registrados de las frecuencias. entonces este isómero se disolverá en el metanol y el complejo Cis será más inestable en el agua pues los dos son polares y el agua solvatara y disolverá este complejo. cercanas a la región de las huellas dactilares y por tanto no podían determinarse con exactitud. La segunda evidencia está relacionada con las bandas de vibración de tensión asimétrica y simétrica del enlace C-H. que las dos formas de isomería tiene miles de propiedades físicas similares. El IR no tendría la importancia ni la necesidad que tiene hoy en día. a excepción de la banda del enlace Co-N que a diferencia de las demás se desplaza a menor frecuencia aunque la diferencia es relativamente poca. Lo anterior se evidencia tanto para el cis como para el trans. cualquiera que sea. con espiral en su parte inferior (previamente calentado) y la evidencia consiste en que si se produce una llama de color verde. Este método permite determinar con buena aproximación el esqueleto hidrocarbonado de una molécula. Muestra de ello son los espectros que se analizaron. Discuta la estabilidad de los complejos en agua y metanol. con las deformaciones de N-H y C-H. tenga enlace con halógeno. 2. las bandas de deformación de los enlaces en los cuatro espectros se encuentran en un rango de 15001300. por lo tanto es un método destructivo. se encuentran en estos IR a menores longitudes de onda para los enlaces N-H y C-H. de aquí que un espectro ofrece bandas desplazadas en frecuencia dependiendo de las condiciones o los métodos con los cuales se trabaje. La primera tiene que ver con las vibraciones de tensión asimétricas y simétricas del enlace N-H. se hace referencia al cloro. en la cual se introduce a la solución que contiene el complejo un alambre de cobre. PREGUNTAS 1. para las cuales se evidencian bandas de menor longitud de onda para el compuesto cis.

+ [Pt(en)2Cl2Br2] [Rh(en)2Br2] + + + [Co(NH3)4Br2]Br + Br - Br - .

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hacen de dicho complejo una estructura estable.pdf Consultada: Marzo 7 de 2009  REFERENCIAS 1. Colombia: universidad del valle. Análisis Orgánico Clásico y Espectral. 11. 2001. T. 203pp. Química de los compuestos de coordinación.66pp. Principios de Química Inorgánica. 1980. solo cuando se analizan en su parte llamada huella dactilar se llega a la conclusión de si son sustancias iguales o diferentes con total certeza. F. K. Edition 2. BASOLO. México: McGraw-Hill. . Ibíd. ZULUAGA. 10. MOELLER. Aunque al comparar los espectros de muchos compuestos pueden parecerse a simple vista. 152pp NAKAMOTO. Op Cit. e INSUASTY. Infrared spectra of inorganic and coordination compounds. 492pp. http://www. 8. F.A.heurema. A. 9. 1988.CONCLUSIONES  La disposición de los ligandos en un complejo. 4. México: LIMUSA. BASOLO. Química Inorgánica. 2. lo cual hace posible su correcta identificación. COTTON. Op Cit. 1988. 59-60pp. Op Cit. S. T. MOELLER. S. una sustancia con buena o baja solubilidad. 6. España: Reverté. 7.htm Consultada: Marzo 7 de 2009 12. Experimentalmente una transición se clasifica como por el desplazamiento del máximo de absorción al pasar de un solvente no polar a uno polar.. 1999.com/QG/QG19/ ComplejosCo1. 4ed. 187pp MANKU.ehu. Barcelona: Editorial reverté. Op Cit. En un espectro de IR cada grupofuncional absorbe a una determinada frecuencia (especificada teóricamente). entre otras propiedades las cuales permiten diferenciarlos entre si. T. F. 391 pp. and WILKINSON. G. 1970. 3. con bajos o altos puntos de ebullición y fusión. MOELLER. coloración diferente. 352-354pp. http://www. G.B. F. Estados unidos: John Wiley&sons. ZULUAGA.es/imacris/PIE06/we b/IR. Química Inorgánica Avanzada.. 97-105pp   13. 5. 100-101 pp. 541 pp. F.

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