PREPARACION Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS DE COORDINACION ISOMEROS GEOMETRICOS Cyndivanessa soto 1026052, Edwin Orozco 1025396

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OBJETIVOS
GENERAL:
Sintetizar y caracterizar los isómeros geométricos del cloruro (Cis-trans) diclorobis (etilendiamina) cobalto (III), analizándolo por IR.
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ESPECÍFICOS
 Identificar las propiedades físicas, químicas y estructurales que diferencian a los isómeros sintetizados. Cuantificar la pureza de los isómeros Cis-trans de los complejos sintetizados. Comprender y aplicar los conceptos de la isomería geométrica, espectroscopia de infrarrojo (IR).
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Tabla 1. Preparación del Trans-[Co (en) 2Cl2] Cl
Peso CoCl2.6H2O Peso papel filtro Peso papel filtro + cristales Peso cristales obtenido 0.32 g 0.7279g 0.1897g 0.5382g

RESUMEN
Se realizó la síntesis del isómero cloruro de transdiclorobis (etilendiamina) cobalto (III), mediante la reacción del cloruro de cobalto haxahidratado, una solución de etilendiamina al 10%, peróxido de hidrogeno al 30% y el acido clorhídrico, esto con ayuda de una evaporación al final para posterior filtración en donde fue coleccionado el producto. Posteriormente se sintetizo el isómero del mismo compuesto pero en su forma Cis, lo cual se logró partiendo del isómero ya sintetizado inicialmente (trans), el cual se hizo reaccionar con hidróxido de amonio 5M, con ayuda de calor. Por ultimo se analizaron loscompuestos obtenidos por infrarrojo.

Tabla 2. Preparación del cis-[Co (en) 2Cl2] Cl
Peso trans utilizado Peso papel filtro Peso papel filtro + cristales Peso cristales obtenidos 0.5382g 0.7070g 1.0456g 0.3386g

Calculo del porcentaje de rendimiento:
 Síntesis del cloruro transdiclorobis(etilendiamina)cobalto(III) : En + CoCl2.6H2O + H2O2 + HCL Trans[Co(en)2Cl2]Cl

DATOS Y RESULTADOS
Reacciones de la síntesis de los complejos de Cobalto (III)
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0.32gCoCl2.6H2Ox(1molCoCl2.6H2O/237.93g CoCl2.6H2O)x (1mol Trans/CoCl2.6H2O) x (285.4913g Trans/1mol Trans) = 0.3839 Los 0.3839g corresponden al valor teórico que debió haberse obtenido del compuesto en su forma Trans. Su porcentaje de rendimiento es:

%RENDIMIENTO= 0.5382 g x 100% 0.3839 g % RENDIMIENTO= 140.19%

12 2964.41 3083.32 1113.05 simétrica N-H Vibración de tensión 3111. estamos hablando del [Co(en)2Cl2]Cl.16 1560.74 [ ( ) ] con Tabla 7.5382g % RENDIMIENTO = 62. Dichas bandas se reconocieron tomando como base las regiones espectrales que se encuentran reportadas en la literatura en las tablas de correlación. el cual existe como isómero geométrico cis y trans. El agua oxigenada resulta conveniente ya que no introduce iones metálicos extraños en la mezcla de reacción.27 simétrica C-H Deformación N-H 1589.91% DISCUSIÓN DE RESULTADOS Se denominan isómeros a las moléculas o iones que poseen la misma composición química pero difieren en su estructura. donde se adicionó peróxido como agente oxidante a pesar de que existen muchos oxidantes capaces de oxidar el Co(II) a Co(III) en presencia de grupos ligantes adecuados.92 Vibración de tensión C-N 1206.93 565.5382 g. mientras que las reacciones donde se parte con cobalto(III) son muy lentas.63 asimétrica C-H Vibración de tensión 2950. como valor teórico se esperaría obtener la misma cantidad que se peso del isómero Trans 0. En primer lugar se llevo a cabo la síntesis del compuesto trans-[Co(en)2Cl2]Cl. por el ligando monodentado (H2O) de campo débil . Compuesto pastilla de KBr Bandas Frecuencia (cm 1 ) Vibración de tensión 3290.44 Vibración de tensión Co-N 587. partiendo del [Co(H2O)6]Cl2 con número de oxidación (II) en su átomo central. Compuesto pastilla de KBr Bandas Frecuencia (cm 1 ) Vibración de tensión 3242. Como se puede apreciar en la semirreacción(1-ii) de la síntesis del complejo. Síntesis del cloruro Cisdiclorobis(etilendiamina)cobalto(III) : Trans[Co(en)2Cl2]Cl(s) + NH3 Cis[Co(en)2Cl2]Cl(s) La ecuación nos muestra que la relación de interconvercion de los isómeros de uno en otro es de tipo 1:1. dicho estereoisómeros surge a causa de las diferencias que se producen en la ordenación espacial del ligando Cl en torno al átomo central Co. las cuales son de gran ayuda en la interpretación de los espectros IR. lo cual resulta conveniente ya que a los complejos de Co(II) las reacciones de sustitución se producen con gran rapidez. siendo las dos más importantes la geométrica (estudiada en este informe) y la óptica. Experimentalmente se sintetizó un compuesto octaédrico bis-quelato. contienen las bandas que se identificaron en los espectros de los isómeros cis y trans usando el método de la pastilla de KBr.3386 g x 100% 0. INFRARROJO Las tablas que se presentan a continuación.18 1217. La preparación de complejos de Co(III) supone una reacción rápida entre el Co(II) y el grupo ligante para formar un complejo de Co(II) que se oxida para dar lugar al complejo Co(III). Generalmente esta diferencia de estructura se mantiene aun en disolución. Los complejos metálicos presentan diferentes tipos de isomería. A la sal de cobalto(II) se le adiciona agua con el fin de disociarla y después llevar a cabo la sustitución del ligando bidentado (etilendiamina) de campo fuerte.25 %RENDIMIENTO= 0.92 Deformación C-N 1462. esto se puede observar en el paso (1-iii) de la preparación del compuesto.85 asimétrica N-H .49 asimétrica N-H Vibración de tensión 3186. [ ( ) ] con Tabla 5.36 Balanceo C-H 1114.09 1463. Su porcentaje de rendimiento es: Vibración de tensión simétrica N-H Vibración de tensión asimétrica C-H Vibración de tensión simétrica C-H Deformación N-H Deformación C-N Vibración de tensión C-N Balanceo C-H Vibración de tensión Co-N 3218. una sola etilendiamina sustituye a dos ligandosacuodebido a que la etilendiamina es un ligante quelato que forma un anillo de 5 miembros.

Una vez preparados los isómeros trans y cis[Co(en)2Cl2]Cl se llevaron a caracterización por Infrarrojo. tal como se . lo que permite dar origen al complejo intermedio con una carga 2+. podemos obtener información acerca de las moléculas que componen dicha sustancia. El espectro IR indica los grupos que se encuentran en una molécula ó los que no están en ella. dado que ellas están muy acorde con la literatura. es decir. tal vez hubiera sido más correcto realizar el procedimiento por partes. es posible analizar que los espectros poseen las mismas nueve áreas importantes y definidas que se pueden considerar en el examen preliminar de IR. Por esta razón mencionada. La conversión de trans a cis-[Co(en)2Cl2]Cl se ve favorecida cuando se concentra el producto en un baño de vapor y se le adiciona posteriormente amoniaco acuoso. dado a que la mezcla esta en evaporación continua. la molécula comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la energía que se le suministra mediante luz infrarroja. cada molécula presenta un espectro IR característico (huella dactilar). Las bandas situadas en estos espectros proporcionan una buena información estructural sobre los compuestos de coordinación que se están trabajando. lo anterior es característico de los espectros que se analizan enseguida. La espectroscopia infrarroja se fundamenta en la absorción de la radiación IR por las moléculas en vibración. es decir. mediante la pastilla de KBr. debido a que todas las moléculas (excepto las especies diatómicas homonucleares como O2 y Br2) tienen algunas vibraciones que. De esta forma. además esto permite que se sequen apropiadamente. Las vibraciones de flexión están originadas por cambios en el ángulo que forman dos enlaces. Un error experimental que se cree haber cometido en esta síntesis. 2H2O 2Co + H2O2 + 2H  2Co 2+ + 3+ 2+ 3+ + 2H2O Dado que uno de los objetivos es obtener los cristales correspondientes al compuesto trans. parece que está implicada la formación de un intermedio bipiramidal trigonal a través de un paso disociativo. Su rendimiento fue de (62. la preparación del cis se dio al agregar NH4OH 5M a una pequeña cantidad del compuesto trans sintetizado anteriormente. sin embargo es importante notar que estas no constituyen la totalidad de las bandas de absorción que se encuentran en el espectro. Con los cristales secos.19%. se hizo necesario agregar a la solución ácido clorhídrico concentrado. indistinguibles unas de las otras en las regiones de bajo número de onda. En principio. Al comparar los espectros de infrarrojo para los complejos de isomería cis-trans mediante el método empleado. se continuó con el pesaje del compuesto obtenido y se calculó un porcentaje de rendimiento de reacción del 140. además de ello. bandas resultantes de huellas dactilares. desde -1 -1 4000 cm hasta los 500 cm y en las escalas verticales se muestra el porcentaje de transmitancia. así que ocupa el lugar que en complejo intermedio se encontraba "vacio" por la nueva disposición espacial de la etilendiamina y se llega finalmente al compuesto cis-[Co(en)2Cl2]Cl (púrpura) que se logró apreciar después de someterse a un baño hielo.Pues como se analiza en el paso (2-vii) de la síntesis. un poco alto para lo esperado. la referencia está dada en que las vibraciones de deformación generalmente necesitan menor energía y ocurren a número de onda menores. la otra causa de error tiene que ver con que el producto no se secó adecuadamente y por lo tanto cuando se pesó se obtuvo mayor masa. y la otra parte cuando el compuesto hubiera alcanzado un mayor calor interno. fue agregar toda la cantidad de NH4OH antes de la vaporización.La reacción (1-iii) contiene las siguientes semirreacciones: 2Co  2Co + 2eH2O2 + 2H+ + 2e. el H2O presente ebulle. al activarse. permitiendo que la concentración de los iones Cl aumente y por ende estos desplacen al amoniaco. pero que se es posible argumentar por dos causas principales: la concentración de los reactivos involucrados quizá no se encontraban como se requería. Una vez obtenido los cristales (verdes) se lavaron con alcohol y éter para remover excesos de impurezas. Independientemente de cuál sea el mecanismo exacto del proceso de isomerización. pequeñas intensidades y. Las vibraciones de tensión son cambios en la distancia interatómica a lo largo del eje del enlace entre dos átomos. pues en presencia de este ácido el compuesto trans se hace menos soluble y por ende precipitará más rápido. Pueden distinguirse dos categorías básicas de vibraciones: de tensión y de flexión. debido a solapamientos. y para corregir este defecto era necesario llevar a cabo una estandarización previa. el amoniaco sustituye a un ligando monodentado (Cl).91%) que se reportó. simplemente se cogen como base dado que las restantes no pueden ser asignadas con exactitud. Las escalas horizontales que aparecen en la parte inferior de los espectros están dadas en números de onda en orden decreciente. analizando cuales son las longitudes de onda que absorben en la zona del infrarrojo las soluciones de los compuestos cis y trans sintetizados. provocan la absorción de una determinada longitud de onda en la zona del espectro electromagnético correspondiente al infrarrojo. una cuando se iniciaba el calentamiento. Una molécula absorberá la energía de un haz de luz infrarroja cuando dicha energía incidente sea igual a la necesaria para que se dé una transición vibracional de la molécula.

Muestra de ello son los espectros que se analizaron. que las dos formas de isomería tiene miles de propiedades físicas similares. efectivamente el compuesto tiene halógeno. Con base en los valores registrados. Este método permite determinar con buena aproximación el esqueleto hidrocarbonado de una molécula. lo cual se puede comprobar con los valores registrados de las frecuencias. a excepción de la banda del enlace Co-N que a diferencia de las demás se desplaza a menor frecuencia aunque la diferencia es relativamente poca. por el contario las vibraciones de tensión que dependen de la fuerza de los enlaces. La primera tiene que ver con las vibraciones de tensión asimétricas y simétricas del enlace N-H. por lo tanto es un método destructivo. se hace referencia al cloro. con el balanceo del grupo C-H y con las vibraciones de tensión de los enlaces C-N y Co-N. La segunda evidencia está relacionada con las bandas de vibración de tensión asimétrica y simétrica del enlace C-H. depende de la polaridad de los complejos pues el isómero Trans no presenta polaridad mientras que el Cis si tiene una polaridad. cercanas a la región de las huellas dactilares y por tanto no podían determinarse con exactitud. existe la prueba de Beilstein. en la cual se introduce a la solución que contiene el complejo un alambre de cobre. el complejo Trans es inestable en el metanol porque ambos son no polares. con las deformaciones de N-H y C-H. las bandas de deformación de los enlaces en los cuatro espectros se encuentran en un rango de 15001300. Discuta la estabilidad de los complejos en agua y metanol. pues las bandas aparecerían en frecuencias pequeñas. ¿Qué otros métodos analíticos y espectroscópicos se pueden utilizar para identificar compuestos cis-trans? R/  Espectroscopia de masas (MS)= en esta técnica analítica las moléculas son ionizadas y los iones formados son analizados en campos electromagnéticos para clasificarlos de acuerdo a su relación masa-carga. para las cuales se evidencian bandas de menor longitud de onda para el compuesto cis. se encuentran en estos IR a menores longitudes de onda para los enlaces N-H y C-H. ya que la absorción de luz de miles de frecuencias diferentes evidencia que ciertamente debe tratarse del mismo compuesto Cabe notar que aunque la técnica de infrarrojo resulta ser una herramienta ideal para identificar tipos de isomería en compuestos de coordinación. como ya se nombró anteriormente. de aquí que un espectro ofrece bandas desplazadas en frecuencia dependiendo de las condiciones o los métodos con los cuales se trabaje. tal como se pronosticaría teóricamente puesto que el enlace sencillo esta involucrando a un protón. Sin embargo es posible argumentar pese a las diferencias. Este método no es reversible ya que a partir de los iones no podemos recuperar lamuestra. tenga enlace con halógeno. entonces como lo semejante disuelve lo semejante. 2. dado que resultan de menor longitud de onda para el compuesto trans. Para ello. sin embargo éstas se encuentran desplazadas a mayores frecuencias al aplicar la técnica mediante la pastilla de KBr. cualquiera que sea. estos por ejemplo. esta no place para percatarse de que un compuesto. Resonancia Magnética nuclear(RMN)= Esta técnica espectroscópica es probablemente la que más información suministra para la determinación de la estructura de un compuesto orgánico. PREGUNTAS 1. se examinan dos marcadas diferencias entre los compuestos cis y trans independiente del método que se utilice. dado que tienen bandas fundamentales idénticas. El IR no tendría la importancia ni la necesidad que tiene hoy en día. tienen las mismas nueve bandas. R/La estabilidad de estos complejos en dichos solventes (agua y metanol). Represente todos los geométricos posibles para: [Co(NH3)4Cl2] +  isómeros . Lo anterior se evidencia tanto para el cis como para el trans.comprueba en las tablas. 3. entonces este isómero se disolverá en el metanol y el complejo Cis será más inestable en el agua pues los dos son polares y el agua solvatara y disolverá este complejo. con espiral en su parte inferior (previamente calentado) y la evidencia consiste en que si se produce una llama de color verde. lo anterior explica el porqué en ninguno de los espectros suministrados se indico la banda de enlace con el halógeno presente en los compuestos.

+ [Pt(en)2Cl2Br2] [Rh(en)2Br2] + + + [Co(NH3)4Br2]Br + Br - Br - .

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. Barcelona: Editorial reverté.es/imacris/PIE06/we b/IR. 1988. G. Estados unidos: John Wiley&sons. México: LIMUSA. ZULUAGA. http://www. S. . F.CONCLUSIONES  La disposición de los ligandos en un complejo. Principios de Química Inorgánica. Análisis Orgánico Clásico y Espectral. F. F. hacen de dicho complejo una estructura estable. MOELLER. 5.ehu. 3. 11. coloración diferente. T. 4. 1980. 203pp. En un espectro de IR cada grupofuncional absorbe a una determinada frecuencia (especificada teóricamente)..A. Op Cit. Op Cit. Op Cit. 100-101 pp. Infrared spectra of inorganic and coordination compounds. 6. MOELLER. and WILKINSON. 2. T. MOELLER. F. ZULUAGA. 97-105pp   13. 1970. http://www. F. España: Reverté. solo cuando se analizan en su parte llamada huella dactilar se llega a la conclusión de si son sustancias iguales o diferentes con total certeza. 7. 1988. 4ed. Aunque al comparar los espectros de muchos compuestos pueden parecerse a simple vista. 492pp. una sustancia con buena o baja solubilidad. lo cual hace posible su correcta identificación. 391 pp. 152pp NAKAMOTO. BASOLO. Op Cit. T.heurema. con bajos o altos puntos de ebullición y fusión. e INSUASTY. 352-354pp.htm Consultada: Marzo 7 de 2009 12. entre otras propiedades las cuales permiten diferenciarlos entre si. 59-60pp. 10. Ibíd.com/QG/QG19/ ComplejosCo1. COTTON. Química Inorgánica. 1999. BASOLO. Experimentalmente una transición se clasifica como por el desplazamiento del máximo de absorción al pasar de un solvente no polar a uno polar. Colombia: universidad del valle.B.pdf Consultada: Marzo 7 de 2009  REFERENCIAS 1. 541 pp. G. 2001. 187pp MANKU. S. 8. K.66pp. Química Inorgánica Avanzada. Química de los compuestos de coordinación. Edition 2. A. México: McGraw-Hill. 9.