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PREPARACION Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS DE COORDINACION ISOMEROS GEOMETRICOS Cyndivanessa soto 1026052, Edwin Orozco 1025396

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OBJETIVOS
GENERAL:
Sintetizar y caracterizar los ismeros geomtricos del cloruro (Cis-trans) diclorobis (etilendiamina) cobalto (III), analizndolo por IR.
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ESPECFICOS
Identificar las propiedades fsicas, qumicas y estructurales que diferencian a los ismeros sintetizados. Cuantificar la pureza de los ismeros Cis-trans de los complejos sintetizados. Comprender y aplicar los conceptos de la isomera geomtrica, espectroscopia de infrarrojo (IR).
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Tabla 1. Preparacin del Trans-[Co (en) 2Cl2] Cl


Peso CoCl2.6H2O Peso papel filtro Peso papel filtro + cristales Peso cristales obtenido 0.32 g 0.7279g 0.1897g 0.5382g

RESUMEN
Se realiz la sntesis del ismero cloruro de transdiclorobis (etilendiamina) cobalto (III), mediante la reaccin del cloruro de cobalto haxahidratado, una solucin de etilendiamina al 10%, perxido de hidrogeno al 30% y el acido clorhdrico, esto con ayuda de una evaporacin al final para posterior filtracin en donde fue coleccionado el producto. Posteriormente se sintetizo el ismero del mismo compuesto pero en su forma Cis, lo cual se logr partiendo del ismero ya sintetizado inicialmente (trans), el cual se hizo reaccionar con hidrxido de amonio 5M, con ayuda de calor. Por ultimo se analizaron loscompuestos obtenidos por infrarrojo.

Tabla 2. Preparacin del cis-[Co (en) 2Cl2] Cl


Peso trans utilizado Peso papel filtro Peso papel filtro + cristales Peso cristales obtenidos 0.5382g 0.7070g 1.0456g 0.3386g

Calculo del porcentaje de rendimiento:


Sntesis del cloruro transdiclorobis(etilendiamina)cobalto(III) : En + CoCl2.6H2O + H2O2 + HCL Trans[Co(en)2Cl2]Cl

DATOS Y RESULTADOS
Reacciones de la sntesis de los complejos de Cobalto (III)
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0.32gCoCl2.6H2Ox(1molCoCl2.6H2O/237.93g CoCl2.6H2O)x (1mol Trans/CoCl2.6H2O) x (285.4913g Trans/1mol Trans) = 0.3839 Los 0.3839g corresponden al valor terico que debi haberse obtenido del compuesto en su forma Trans. Su porcentaje de rendimiento es:

%RENDIMIENTO= 0.5382 g x 100% 0.3839 g % RENDIMIENTO= 140.19%

Sntesis del cloruro Cisdiclorobis(etilendiamina)cobalto(III) : Trans[Co(en)2Cl2]Cl(s) + NH3 Cis[Co(en)2Cl2]Cl(s) La ecuacin nos muestra que la relacin de interconvercion de los ismeros de uno en otro es de tipo 1:1, como valor terico se esperara obtener la misma cantidad que se peso del ismero Trans 0.5382 g. Su porcentaje de rendimiento es:

Vibracin de tensin simtrica N-H Vibracin de tensin asimtrica C-H Vibracin de tensin simtrica C-H Deformacin N-H Deformacin C-N Vibracin de tensin C-N Balanceo C-H Vibracin de tensin Co-N

3218.41 3083.12 2964.16 1560.09 1463.18 1217.32 1113.93 565.25

%RENDIMIENTO= 0.3386 g x 100% 0.5382g % RENDIMIENTO = 62.91%

DISCUSIN DE RESULTADOS
Se denominan ismeros a las molculas o iones que poseen la misma composicin qumica pero difieren en su estructura. Generalmente esta diferencia de estructura se mantiene aun en disolucin. Los complejos metlicos presentan diferentes tipos de isomera, siendo las dos ms importantes la geomtrica (estudiada en este informe) y la ptica. Experimentalmente se sintetiz un compuesto octadrico bis-quelato, estamos hablando del [Co(en)2Cl2]Cl, el cual existe como ismero geomtrico cis y trans; dicho estereoismeros surge a causa de las diferencias que se producen en la ordenacin espacial del ligando Cl en torno al tomo central Co. En primer lugar se llevo a cabo la sntesis del compuesto trans-[Co(en)2Cl2]Cl, partiendo del [Co(H2O)6]Cl2 con nmero de oxidacin (II) en su tomo central, lo cual resulta conveniente ya que a los complejos de Co(II) las reacciones de sustitucin se producen con gran rapidez, mientras que las reacciones donde se parte con cobalto(III) son muy lentas. A la sal de cobalto(II) se le adiciona agua con el fin de disociarla y despus llevar a cabo la sustitucin del ligando bidentado (etilendiamina) de campo fuerte, por el ligando monodentado (H2O) de campo dbil . Como se puede apreciar en la semirreaccin(1-ii) de la sntesis del complejo, una sola etilendiamina sustituye a dos ligandosacuodebido a que la etilendiamina es un ligante quelato que forma un anillo de 5 miembros. La preparacin de complejos de Co(III) supone una reaccin rpida entre el Co(II) y el grupo ligante para formar un complejo de Co(II) que se oxida para dar lugar al complejo Co(III); esto se puede observar en el paso (1-iii) de la preparacin del compuesto, donde se adicion perxido como agente oxidante a pesar de que existen muchos oxidantes capaces de oxidar el Co(II) a Co(III) en presencia de grupos ligantes adecuados. El agua oxigenada resulta conveniente ya que no introduce iones metlicos extraos en la mezcla de reaccin.

INFRARROJO
Las tablas que se presentan a continuacin, contienen las bandas que se identificaron en los espectros de los ismeros cis y trans usando el mtodo de la pastilla de KBr. Dichas bandas se reconocieron tomando como base las regiones espectrales que se encuentran reportadas en la literatura en las tablas de correlacin, las cuales son de gran ayuda en la interpretacin de los espectros IR.

[ ( ) ] con Tabla 5. Compuesto pastilla de KBr Bandas Frecuencia (cm 1 ) Vibracin de tensin 3242.49 asimtrica N-H Vibracin de tensin 3186.05 simtrica N-H Vibracin de tensin 3111.63 asimtrica C-H Vibracin de tensin 2950.27 simtrica C-H Deformacin N-H 1589.92 Deformacin C-N 1462.92 Vibracin de tensin C-N 1206.36 Balanceo C-H 1114.44 Vibracin de tensin Co-N 587.74

[ ( ) ] con Tabla 7. Compuesto pastilla de KBr Bandas Frecuencia (cm 1 ) Vibracin de tensin 3290.85 asimtrica N-H

La reaccin (1-iii) contiene las siguientes semirreacciones: 2Co 2Co + 2eH2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O 2Co + H2O2 + 2H 2Co
2+ + 3+ 2+ 3+

+ 2H2O

Dado que uno de los objetivos es obtener los cristales correspondientes al compuesto trans, se hizo necesario agregar a la solucin cido clorhdrico concentrado, pues en presencia de este cido el compuesto trans se hace menos soluble y por ende precipitar ms rpido. Una vez obtenido los cristales (verdes) se lavaron con alcohol y ter para remover excesos de impurezas, adems esto permite que se sequen apropiadamente. Con los cristales secos, se continu con el pesaje del compuesto obtenido y se calcul un porcentaje de rendimiento de reaccin del 140.19%, un poco alto para lo esperado, pero que se es posible argumentar por dos causas principales: la concentracin de los reactivos involucrados quiz no se encontraban como se requera, y para corregir este defecto era necesario llevar a cabo una estandarizacin previa; la otra causa de error tiene que ver con que el producto no se sec adecuadamente y por lo tanto cuando se pes se obtuvo mayor masa. La conversin de trans a cis-[Co(en)2Cl2]Cl se ve favorecida cuando se concentra el producto en un bao de vapor y se le adiciona posteriormente amoniaco acuoso. Por esta razn mencionada, la preparacin del cis se dio al agregar NH4OH 5M a una pequea cantidad del compuesto trans sintetizado anteriormente. Independientemente de cul sea el mecanismo exacto del proceso de isomerizacin, parece que est implicada la formacin de un intermedio bipiramidal trigonal a travs de un paso disociativo.Pues como se analiza en el paso (2-vii) de la sntesis, el amoniaco sustituye a un ligando monodentado (Cl), lo que permite dar origen al complejo intermedio con una carga 2+; dado a que la mezcla esta en evaporacin continua, el H2O presente ebulle, permitiendo que la concentracin de los iones Cl aumente y por ende estos desplacen al amoniaco, as que ocupa el lugar que en complejo intermedio se encontraba "vacio" por la nueva disposicin espacial de la etilendiamina y se llega finalmente al compuesto cis-[Co(en)2Cl2]Cl (prpura) que se logr apreciar despus de someterse a un bao hielo. Su rendimiento fue de (62.91%) que se report. Un error experimental que se cree haber cometido en esta sntesis, fue agregar toda la cantidad de NH4OH antes de la vaporizacin, tal vez hubiera sido ms correcto realizar el procedimiento por partes, una cuando se iniciaba el calentamiento, y la otra parte cuando el compuesto hubiera alcanzado un mayor calor interno. Una vez preparados los ismeros trans y cis[Co(en)2Cl2]Cl se llevaron a caracterizacin por

Infrarrojo. La espectroscopia infrarroja se fundamenta en la absorcin de la radiacin IR por las molculas en vibracin. Una molcula absorber la energa de un haz de luz infrarroja cuando dicha energa incidente sea igual a la necesaria para que se d una transicin vibracional de la molcula; es decir, la molcula comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la energa que se le suministra mediante luz infrarroja. Pueden distinguirse dos categoras bsicas de vibraciones: de tensin y de flexin. Las vibraciones de tensin son cambios en la distancia interatmica a lo largo del eje del enlace entre dos tomos. Las vibraciones de flexin estn originadas por cambios en el ngulo que forman dos enlaces. En principio, cada molcula presenta un espectro IR caracterstico (huella dactilar), debido a que todas las molculas (excepto las especies diatmicas homonucleares como O2 y Br2) tienen algunas vibraciones que, al activarse, provocan la absorcin de una determinada longitud de onda en la zona del espectro electromagntico correspondiente al infrarrojo. De esta forma, analizando cuales son las longitudes de onda que absorben en la zona del infrarrojo las soluciones de los compuestos cis y trans sintetizados, podemos obtener informacin acerca de las molculas que componen dicha sustancia. El espectro IR indica los grupos que se encuentran en una molcula los que no estn en ella. Las escalas horizontales que aparecen en la parte inferior de los espectros estn dadas en nmeros de onda en orden decreciente, desde -1 -1 4000 cm hasta los 500 cm y en las escalas verticales se muestra el porcentaje de transmitancia, lo anterior es caracterstico de los espectros que se analizan enseguida. Al comparar los espectros de infrarrojo para los complejos de isomera cis-trans mediante el mtodo empleado, es decir, mediante la pastilla de KBr, es posible analizar que los espectros poseen las mismas nueve reas importantes y definidas que se pueden considerar en el examen preliminar de IR, sin embargo es importante notar que estas no constituyen la totalidad de las bandas de absorcin que se encuentran en el espectro, simplemente se cogen como base dado que las restantes no pueden ser asignadas con exactitud, debido a solapamientos, pequeas intensidades y, adems de ello, bandas resultantes de huellas dactilares, indistinguibles unas de las otras en las regiones de bajo nmero de onda. Las bandas situadas en estos espectros proporcionan una buena informacin estructural sobre los compuestos de coordinacin que se estn trabajando, dado que ellas estn muy acorde con la literatura, la referencia est dada en que las vibraciones de deformacin generalmente necesitan menor energa y ocurren a nmero de onda menores, tal como se

comprueba en las tablas, las bandas de deformacin de los enlaces en los cuatro espectros se encuentran en un rango de 15001300; por el contario las vibraciones de tensin que dependen de la fuerza de los enlaces, se encuentran en estos IR a menores longitudes de onda para los enlaces N-H y C-H, tal como se pronosticara tericamente puesto que el enlace sencillo esta involucrando a un protn. El IR no tendra la importancia ni la necesidad que tiene hoy en da; de aqu que un espectro ofrece bandas desplazadas en frecuencia dependiendo de las condiciones o los mtodos con los cuales se trabaje. Muestra de ello son los espectros que se analizaron, estos por ejemplo, como ya se nombr anteriormente, tienen las mismas nueve bandas, sin embargo stas se encuentran desplazadas a mayores frecuencias al aplicar la tcnica mediante la pastilla de KBr, a excepcin de la banda del enlace Co-N que a diferencia de las dems se desplaza a menor frecuencia aunque la diferencia es relativamente poca. Lo anterior se evidencia tanto para el cis como para el trans, lo cual se puede comprobar con los valores registrados de las frecuencias. Con base en los valores registrados, se examinan dos marcadas diferencias entre los compuestos cis y trans independiente del mtodo que se utilice. La primera tiene que ver con las vibraciones de tensin asimtricas y simtricas del enlace N-H, para las cuales se evidencian bandas de menor longitud de onda para el compuesto cis. La segunda evidencia est relacionada con las bandas de vibracin de tensin asimtrica y simtrica del enlace C-H, con las deformaciones de N-H y C-H, con el balanceo del grupo C-H y con las vibraciones de tensin de los enlaces C-N y Co-N, dado que resultan de menor longitud de onda para el compuesto trans. Sin embargo es posible argumentar pese a las diferencias, dado que tienen bandas fundamentales idnticas, que las dos formas de isomera tiene miles de propiedades fsicas similares, ya que la absorcin de luz de miles de frecuencias diferentes evidencia que ciertamente debe tratarse del mismo compuesto Cabe notar que aunque la tcnica de infrarrojo resulta ser una herramienta ideal para identificar tipos de isomera en compuestos de coordinacin, esta no place para percatarse de que un compuesto, cualquiera que sea, tenga enlace con halgeno, pues las bandas apareceran en frecuencias pequeas, cercanas a la regin de las huellas dactilares y por tanto no podan determinarse con exactitud; lo anterior explica el porqu en ninguno de los espectros suministrados se indico la banda de enlace con el halgeno presente en los compuestos, se hace referencia al cloro. Para ello, existe la prueba de Beilstein, en la cual

se introduce a la solucin que contiene el complejo un alambre de cobre, con espiral en su parte inferior (previamente calentado) y la evidencia consiste en que si se produce una llama de color verde, efectivamente el compuesto tiene halgeno.

PREGUNTAS
1. Qu otros mtodos analticos y espectroscpicos se pueden utilizar para identificar compuestos cis-trans?

R/

Espectroscopia de masas (MS)= en esta tcnica analtica las molculas son ionizadas y los iones formados son analizados en campos electromagnticos para clasificarlos de acuerdo a su relacin masa-carga. Este mtodo no es reversible ya que a partir de los iones no podemos recuperar lamuestra, por lo tanto es un mtodo destructivo. Resonancia Magntica nuclear(RMN)= Esta tcnica espectroscpica es probablemente la que ms informacin suministra para la determinacin de la estructura de un compuesto orgnico. Este mtodo permite determinar con buena aproximacin el esqueleto hidrocarbonado de una molcula. 2. Discuta la estabilidad de los complejos en agua y metanol. R/La estabilidad de estos complejos en dichos solventes (agua y metanol), depende de la polaridad de los complejos pues el ismero Trans no presenta polaridad mientras que el Cis si tiene una polaridad, entonces como lo semejante disuelve lo semejante; el complejo Trans es inestable en el metanol porque ambos son no polares, entonces este ismero se disolver en el metanol y el complejo Cis ser ms inestable en el agua pues los dos son polares y el agua solvatara y disolver este complejo. 3. Represente todos los geomtricos posibles para: [Co(NH3)4Cl2]
+

ismeros

[Pt(en)2Cl2Br2]

[Rh(en)2Br2]
+

[Co(NH3)4Br2]Br
+

Br -

Br -

CONCLUSIONES
La disposicin de los ligandos en un complejo; hacen de dicho complejo una estructura estable, una sustancia con buena o baja solubilidad, con bajos o altos puntos de ebullicin y fusin, coloracin diferente, entre otras propiedades las cuales permiten diferenciarlos entre si. Aunque al comparar los espectros de muchos compuestos pueden parecerse a simple vista; solo cuando se analizan en su parte llamada huella dactilar se llega a la conclusin de si son sustancias iguales o diferentes con total certeza. En un espectro de IR cada grupofuncional absorbe a una determinada frecuencia (especificada tericamente), lo cual hace posible su correcta identificacin. Experimentalmente una transicin se clasifica como por el desplazamiento del mximo de absorcin al pasar de un solvente no polar a uno polar.

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ZULUAGA, F. e INSUASTY,B. Anlisis Orgnico Clsico y Espectral. Colombia: universidad del valle; 1999. 59-60pp.

10. Ibd.,66pp. 11. http://www.ehu.es/imacris/PIE06/we b/IR.htm Consultada: Marzo 7 de 2009 12. ZULUAGA, F. Op Cit. 97-105pp

13. http://www.heurema.com/QG/QG19/ ComplejosCo1.pdf Consultada: Marzo 7 de 2009

REFERENCIAS
1. BASOLO, F. Qumica de los compuestos de coordinacin. Barcelona: Editorial revert, S.A., 1980. 152pp NAKAMOTO, K. Infrared spectra of inorganic and coordination compounds. Edition 2. Estados unidos: John Wiley&sons, 1970. 203pp. MOELLER, T. Qumica Inorgnica. Espaa: Revert, 1988. 391 pp. COTTON, F. A. and WILKINSON, G. Qumica Inorgnica Avanzada. 4ed. Mxico: LIMUSA, 2001. 100-101 pp. MOELLER, T. Op Cit. 492pp. BASOLO, F. Op Cit. 187pp MANKU, G. S. Principios de Qumica Inorgnica. Mxico: McGraw-Hill, 1988. 541 pp. MOELLER, T. Op Cit. 352-354pp.

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