Teoría del campo cristalino

Compuestos de coordinación
 Teoría del campo cristalino
Postulados
• Los ligantes están representados por cargas puntuales.

• Las interacciones M-L son netamente electrostáticas.

• Existe repulsión entre los electrones del metal y los ligantes.

• Esta interacción es diferencial depende de la disposición espacial de

los ligantes alrededor del metal (geometría de coordinación).

• Como consecuencia se produce desdoblamiento de los orbitales d

 Geometría de coordinación

Lineal tetraédrica plano cuadrada octaédrica

Antiprisma cuadrado Bipirámide pentagonal

Orbitales d

Orbitales dx2-y2 , dz2

menos estables respecto
al campo esférico

Orbitales dxy, dyz, dxz

más estables respecto
al campo esférico
 Teoría de campo cristalino
• -Orbitales d, combinación lineal de seis funciones matemáticas
• -Modelo muy sencillo desarrollado por físicos (Bethe y Van Vlecke).

Interacciones electrostáticas:

• -Ion aislado los orbitales son degenerados

• -Campo esféricamente simétrico de cargas negativas alrededor del ion
central los orbitales aumentan de energía pero son degenerados.
Geometría octaédrica
Geometría octaédrica :
desdoblamiento orbital

+0.6o = +6Dq

-0.4 t = - 4Dq
Distribución electrónica en geometría octaédrica (Oh)

Iones d1 ,d 2 ,d 3 ,d 8 , d 9 , d 10 presentan una sola configuración

Distribución electrónica en geometría octaédrica (Oh)
Iones d4 ,d 5 ,d 6 ,d 7 : dos configuraciones posibles
 Complejos de alto y bajo spin
Iones d1 ,d 2 ,d 3 ,d 8 , d 9 una sola configuración
Iones d4 ,d 5 ,d 6 ,d 7 dos configuraciones posibles
Energía de estabilización producida por el campo cristalino
Estados de spin y fuerza de campo ligante
 Geometría tetraédrica (Td)

y Se desestabilizan
dxy
ENTORNO Td dxz
dyz
 Complejos tetraédricos
Desdoblamiento orbital
 Factores que determinan el valor de 
1- Geometría del complejo :

T =4/9 o

Los complejos tetraédricos son siempre de alto spin y bajo campo

Factores que determinan el valor de 

2. Estado de oxidación del ión metálico:

 aumenta con el aumento del estado de oxidación del ión metálico

[Fe(H2O)6] 2+  = 10.000 cm-1 [Fe(H2O)6] 3+  = 14.000 cm -1

[Co(H2O)6] 2+  = 9.700cm-1 [Co(H2O)6] 2+  = 18.000cm -1

 Factores que determinan el valor de 

3.- Naturaleza del ión metálico : ubicación en la tabla periódica

 aumenta a medida que se baja en un grupo

[ Co(NH3) 6]3+ o = 22.900 cm -1

[ Rh(NH3) 6]3+ o = 34.100 cm -1

[ Ir(NH3) 6]3+ o = 41.000 cm -1

Los complejos de la 2 y 3ra serie son siempre de bajo spin

Factores que determinan el valor de 

4. Los ligantes ( serie espectroquímica )

I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO3- < F- < OH- < C2O42- < H2O < NCS-

< CH3CN < NH3 < en < bpy < phen < NO2- < PPh3 < CN- < CO
 Jørgensen sugiere que el valor de Δo se puede estimar considerando que está
gobernado por dos factores independientes, uno procedente del metal ( g ) y
otro del ligante ( f ), de esta manera:
Δo = f x g

f describe la fuerza del campo de un ligante relativa al agua, a la que se le ha

asignado el valor de 1.00, el intervalo de valores de este parámetro va de
0.7 para el Br- (campo débil) hasta 1.7 para el CN- (campo fuerte).

g este factor es característico del ion metálico y varía de 8000 a 36000 cm -1.

La ecuación anterior es útil para aproximar el valor de Δo y al combinarla con las

energías de apareamiento, es factible predecir si un complejo será de alto espín o
bajo espín
 Distorsión de complejos octaédricos

Distorsión de un complejo octaédrico

a) Elongación del eje z  complejo tetragonal distorsionado
b) Complejo cuadrado plano
Geometría Cuadrada plana (d4h)

Se estabilizan los orbitales

que tienen componente z

dxz, dyz , dz2

Se desestabilizan los orbitales

que tienen componentes
xey

dxy dx2-y2
Complejos cuadrado plano
Desdoblamiento orbital en distintas geometrías