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2. Número de coordinación
El número de coordinación es el número de átomos unidos al metal
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3. Ligando
Un ligando, son iones o moléculas que se unen a un ion metálico (este es el átomo
central), formando así un compuesto de coordinación, se dice que los ligandos se
coordinan con el metal, ya que donan un par de electrones al metal para formar el
enlace. Estos ejemplos muestran algunos ligandos, donde todos tienen un par o
más de un par de electrones libres.
(Brown, Quimica la ciencia central - 9na edición, Cap 24, pág 950)
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/169744/2-Estructura.pdf;jsessionid=2E7AFA67E849CB9DC1CE840B8532E0BA?sequence=1
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/169744/2-Estructura.pdf;jsessionid=2E7AFA67E849CB9DC1CE840B8532E0BA?sequence=1
3.1.2.3. Ligandos polidentados: tienen dos o más átomos dadores que pueden
utilizar simultáneamente. Se clasifican según su número de dientes: bidentado,
tridentado, tetradentado, etc. Se denominan quelatos cuando está unidos a un
mismo metal y puentes cuando está unidos a dos o más metales, aunque existen
ligandos que pueden ser simultáneamente quelatos y puentes.
● Bidentados:
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/169744/2-Estructura.pdf;jsessionid=2E7AFA67E849CB9DC1CE840B8532E0BA?sequence=1
● Tridentados:
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/169744/2-Estructura.pdf;jsessionid=2E7AFA67E849CB9DC1CE840B8532E0BA?sequence=1
● Tetradentados:
http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/169744/2-Estructura.pdf;jsessionid=2E7AFA67E849CB9DC1CE840B8532E0BA?sequence=1
4. Enlace metal-ligando
Debido a que los ligandos poseen pares de electrones no compartidos y los metales
(en especial los metales de transición) poseen orbitales de valencia vacíos, el
enlace metal-ligando es posible. La formación del enlace metal-ligando altera las
propiedades (intrinsecas y extrinsecas) tanto del ion metálico como del ligando, una
de las propiedades intrínsecas alteradas mas percibida es el color del metal. Aquí
un ejemplo de un enlace metal-ligando y de la alteración de la propiedad de
oxidacion y reduccion al formar el enlace metal-ligando:
(Brown, Quimica la ciencia central - 9na edición, Cap 24, pág 950)
(Brown, Quimica la ciencia central - 9na edición, Cap 24, pág 950)
Para que el enlace sea estable , en uno y otro caso, los orbitales atómicos han de
cumplir determinadas condiciones, relativas a sus propiedades de simetría. Por otra
parte, un factor muy importante en el desarrollo de la teoría de enlace de valencia,
fue la aplicación del concepto de resonancia a la estructura de la molécula, como un
conjunto (Gutierrez Rios Enrique, Quimica Inorganica, 1984, cap 3, pág 96).
Esta teoría explica la como es la mezcla de orbitales s, p y d para dar un conjunto de
orbitales híbridos, los cuales tienen geometrías específicas
el modelo propone que el número y tipo de orbitales híbridos del ion metálico
(teniendo en cuenta su configuración electrónica como ion) ocupados por los pares
de electrones cedidos por los ligandos determina la geometría del ion complejo.
Complejos octaedricos
Complejos tetraédricos
Los iones metálicos con un subnivel d lleno, como Zn2+ ([Ar]d10
), forman a menudo
complejos tetraédricos. Por ejemplo, en el complejo [Zn(OH)4]2-, la TEV propone
que los orbitales más bajos disponibles del Zn2+ -uno 4s y tres 4p- se mezclan para
convertirse en cuatro orbitales híbridos sp3 que apuntan hacia los vértices de un
tetraedro y están ocupados por un par libre de cada uno de los cuatro ligando OH-.
Los orbitales dz ² y dx ²-y² están dirigidos a lo largo de los ejes perpendiculares entre
sí, x, y , z. Como grupo, estos orbitales reciben el nombre de orbitales eg . En
conjunto, los orbitales dxz
dyz y dxy
se llaman orbitales t2g y se encuentran entre los
ejes. Los átomos donadores de los ligandos se aproximan a lo largo de los ejes para
formar complejos octaédricos.
(Whitten K, 2015)
Los electrones de los ligandos repelen a los electrones de los orbitales eg
( estos experimentan una repulsión de la misma magnitud por efecto del campo
cristalino) con más fuerza que a los electrones de los orbitales t2 g .Como resultado,
hay una separación o desdoblamiento de energía, entre los tres orbitales
d de energía más baja. Con esto se elimina la degeneración de la serie de orbitales
d y los separa en dos series, la serie eg de alta energía y la serie t2g de menor
energía.
https://image.slidesharecdn.com/teoriadelcampoligando-150925025056-lva1-app6891/95/teoria-del-campo-ligando-48-638.jpg?cb=1443149556
A esta lista se le conoce como serie espectroquímica. La magnitud de Δoct
aumenta aproximadamente en un factor de 2 desde el extremo izquierdo hasta el
extremo derecho de la serie espectroquímica. Los ligandos que se encuentran en el
de la serie espectroquímica se denominan ligandos de
extremo más bajo de Δoct
campo débil; aquellos que se encuentran en el extremo más alto de Δoct se
denominan ligandos de campo fuerte.
Los ligandos de campo débil (como el F) sólo causan una pequeña energía de
desdoblamiento, en tanto que los ligandos de campo fuerte (como el CN) dan lugar
. Estos ligandos están ordenados de izquierda a derecha
a valores grandes de Δoct
realizando un incremento en el Δoct .
Los ligandos que se encuentran en el extremo más bajo Δoct , aquellos ligandos
dadores de la se denominan ligandos de campo débil; aquellos que se
aquellos ligando aceptadores se
encuentran en el extremo más alto de Δoct
denominan ligandos de campo fuerte, esto también explica las propiedades
magnéticas de los complejos,
Los ligandos de campo débil (baja Δoct), son aquellos que se generan de espín
alto, es decir, los electrones están distribuidos de tal forma que permanecen sin
aparear tanto como sea posible, esto también explica cuando un complejo es para
paramagnético
(Whitten, 2015)
podemos observar que los electrones en el nivel d del ion cobalto, a unirse con un
ligando (se genera en desdoblamiento), si este es uno de campo débil, (en este
caso F) los electrones se distribuirán tratando de ocupar todos los orbitales.
Los ligandos de campo fuerte,(alta Δoct ) son aquellos que se generan de espín
bajo, los electrones se distribuyen de tal modo que permanecen apareados tanto
como sea posible. esto también explica cuando un complejo es diamagnético.
(Whitten, 2015)
Podemos observar que los electrones en el nivel d del ion cobalto, a unirse con un
ligando (se genera en desdoblamiento), si este es uno de campo fuerte, (en este
caso CN), los electrones se distribuyen tratando de estar apareado.
En los complejos tetraédricos, como los ligandos que se enlazan al metal tienden
a ser cuatro, El desdoblamiento del campo cristalino de los orbitales del metal es
diferente al de los complejos octaédricos. al ser cuatro ligandos, estos pueden
interactuar con los orbitales del metal de una forma más efectiva y por lo tanto, el
desdoblamiento del campo cristalino es mucho más pequeño en el caso
(Chang, 2013)
Por esta razón todos los complejos tetraédricos son de espín alto; el campo
cristalino nunca es lo suficientemente grande para superar las energías de
apareamiento de espines. Por lo general los complejos Cuadrado planos, la mayoría
tienen a tener espín bajo para formar complejos diamagnéticos.
(Chang 2013)
(Whitten, Davis, Peck; Stanley, 2015 “Química” 11 edición pág 1006, 1007, 1009)
(Brown T, LeMay E, Bursten B, Murphy C, 2009 “Química la ciencia central”. 11 edicion, pág 1032, 1034, 1035,1038, 1039)
Una sustancia tiene color, porque esta absorbe luz visible. La luz
visible consiste de radiación electromagnética con longitudes de onda comprendidas
en el intervalo de aproximadamente 400 a 700 nm. El color que percibimos, es el
que la sustancia absorber todo los colores excepto el que nosotros podemos
observar .El color de un complejo depende del elemento en particular, su estado de
oxidación y de los ligandos unidos al metal.
(Whitten, 2015)
, depende, a su vez, de la fuerza del
El valor de la energía de desdoblamiento Δoct
campo cristalino de los ligandos.
depende del metal y de la naturaleza de los ligantes, e influye
La magnitud de Δoct
directamente en el color y las propiedades magnéticas de los iones complejos.
El agua es un ligando de campo más débil que el amoniaco y, por lo tanto, Δoct es
+3 +3
menor en el [Cr(OH2)6] que en el [Cr(NH3)6] . En consecuencia, el [Cr(OH2)6]Br3
absorbe luz de menor energía (longitud de onda más larga). Esto da lugar a que la
luz que refleja y que transmite el [Cr(OH2)6]Br3 sea el color de mayor energía gris
azulado que describe a este complejo.
(Whitten, 2015)
(Brown, 2009)
absorbe
“Entre mayor Δoct mayor longitud de onda”
(Whitten, Davis, Peck; Stanley, 2015 “Química” 11 edición páginas 1009, 1010)
Tipos de traslape
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/OrbitalesMoleculares_11143.pdf
Ejemplo:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/OrbitalesMoleculares_11143.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/OrbitalesMoleculares_11143.pdf
Bibliografía