↑ ↑ eg

E dx2-y2 dz 2
+(3/5) o
o = 10 Dq
-(2/5)o
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑ ↑
dxy dyz dxz t2g
3d6

* EECC =
 DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO TETRAEDRICO

t,o = 10 Dq (unidad antigua)

E
t2

+0,4t = + 4 Dg
t = 10 Dq = 0,44Δo
nd -0,6t = - 6 Dg

e
e son estabilizantes ( de más baja energía)
t2 son desestabilizantes (de más alta energía)
10 Dg (CCO) > 10 Dq (CCT)
EOh > ETd
 Problemas para resolver

TCC
o energía de desdoblamiento
P energía de apareamiento

eg son desestabilizantes (de más alta energía)

t2g son estabilizantes (de más baja energía)
 1. Para el ión complejo [Co(H2O)6]2+, halla la EECC en un campo octaédrico
(en función de Δo), si la configuración del ión d7 es t2g5 eg2? Δo = 9300 cm–1.
Sol.
[Co(H2O)6]2+, ligando débil, alto espín

E   eg
dz 2
dx2-y2
+0,6o = + 6 Dq
Co3+ d7     o < P
d d d d d -0,4o = - 4 Dq

Ión metalico   
libre dxy dyz dxz t2g
[Co(H2O)6]2+
EECC = 5(-2/5)Δo + 2( 3/5)Δo + 2P = (-4/5)Δo + 2P ; Δo = 9300 cm–1
EECC = (-4/5) 9300 + 2P = -7440 + 2P ; Δo = 9300 cm–1
2. Para el ión complejo, [Cr(H2O)6]3+ el valor de P de los electrones d4 del Cr
(III) es 23 500 cm– 1 y Δo = 17 400 cm–1. Halla el valor de EECC en sus C.E
de espín alto y espín bajo. ¿Qué C.E. será la más estable?
Sol.
a. [Cr(H2O)6]3+; spin alto campo débil
C.E. t2g3 eg1 s
E ↑ eg
dx2-y2 dz 2
+(3/5) o
Cr3+ d4 ↑ ↑ ↑ ↑ o < P
3d4 -(2/5)o
↑ ↑ ↑
dxy dyz dxz t2g
EECC = 3(-2/5) o + 1(3/5) o + 0.P = (-3/5) o
EECC = (-3/5) o = (-3/5) 17 400 = - 10 440 cm-1
EECC = - 10 440 cm-1
 b. [Cr(H2O)6]3+; spin bajo campo fuerte
C.E. t2g4 eg0 s
E
. eg
dx2-y2 dz 2
+(3/5) o
↑ ↑ ↑ ↑ o  P
3d6 -(2/5)o
↑ ↑ ↑
dxy dyz dxz t2g
EECC = 4(-2/5) Δo + 1P Δo = 17 400 cm–1
EECC = (-8/5)17400 + 23 500 = - 4340 cm-1
EECC = - 4340 cm-1
Por lo tanto: la mas estable, es la, de alto espín campo débil
3. Que geometrías comunes presentan los iones metálicos con NC = 4?
¿Que geometría tiene un ión metálico con NC = 6?
Sol.
a. Geometrías Tetraédrica [Zn(NH3)4]2+
Ion metálico, NC = 4
Plana cuadrada [Pt(NH3)4]2+

b. Geometrías [Co(NH3)6]3+
Ion metálico, NC = 6 octaédrica
[Co(CN)6]3-
Continuación…

QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION

Propiedades de los complejos segun

la Teoria del campo cristalino
 Propiedades magnéticas de los complejos
Uno de los alcances de la teoría del campo cristalino es:
* La posibilidad de explicar las propiedades magnéticas de los complejos,
fundamentalmente de aquéllos formados por los elementos de la primera
serie de transición.
En el desarrollo de la TEV aplicada a los complejos, Linus. Pauling planteó
que el momento magnético de éstos puede ser estimado según la expresión
μ: momento dipolar del complejo, en

dónde: magnetones de Bohr (MB)

n: e– desapareados del átomo central
Según, C:E. del átomo central, la fuerza de los ligandos enlazados, puede
generar diferentes tipos de distribución electrónica, por lo que se puede
inferir, fácilmente los distintos comportamientos magnéticos de los complejos.
Por ejemplo, un complejo octaédrico de un átomo central de configuración d4,
que tenga ligandos fuertes, será de bajo spín (t2g4), y tendrá un momento
magnético igual a

Si los ligandos son débiles, resulta una configuración electrónica de alto spin
(t2g3 eg1), con un momento magnético que es igual a:

Esta claro, de que la determinación de las propiedades magnéticas de un

complejo nos da la idea, acerca de la geometría del mismo.
Por ejemplo, los complejos de Ni (II) tienen configuración d8. Si son
octaédricos tienen dos electrones desapareados (t2g6eg2) y un momento
magnético igual a 2.84 MB, en tanto que, si la geometría es cuadrada no
tienen electrones desapareados y son diamagnéticos (μ = 0).
 QUÍMICA INORGÁNICA

COMPLEJOS PARAMAGNÉTICOS Y DIAMAGNÉTICOS

CUANDO EL COMPLEJO PRESENTA ELECTRONES DESAPAREADOS,

ES PARAMAGNÉTICO. SI NO, ES DIAMAGNÉTICO.

= n(n+2) MB

n = nº electrones desapareados
µ : Momento magnético
COMPLEJOS PARAMAGNETICOS Y DIAMAGNÉTICOS
 FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
1. LA SERIE A LA QUE PERTENECE EL METAL. AL BAJAR EN UN GRUPO,
AUMENTA  EECC
2. EL ESTADO DE OXIDACIÓN DEL METAL. INFLUYE CUANDO LOS LIGANDO
SON DADORES. AL AUMENTAR EL E.O., AUMENTA . EECC

3. GEOMETRÍA DEL COMPLEJO.

pc>o>t o  9/4 t

4. Radio atómico del Metal: A < radio iónico > Estabilidad

5 Naturaleza del ligando
Ej, [ MXn ] + n´ Y  [ MYn´] + n X
La Rxn se desplaza a la derecha si el Ligando Y es más fuerte que X en
la serie espectroquímica.
 QUÍMICA INORGÁNICA

5. NATURALEZA DEL LIGANDO.

SERIE ESPECTROQUÍMICA (DATOS EXPERIMENTALES)

Campo débil Campo fuerte

alto spín bajo spín
Basicidad creciente

I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-<H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO

DADORES s DADORES s
(DADORES p) (ACEPTORES p)

: AUMENTA CON EL CARÁCTER ACEPTOR

: DISMINUYE CON EL DADOR
 SERIE ESPECTROQUIMICA
--------------------------------Campo débil---------------------------------------------------------
I - < Br - < Cl - <  SCN -  N3 < F - < OC(NH2)2 < OH- < C2O42-  H2O <
NCS- < SNC- < NH2CH2CO2- < NH3 < en  SO32- < NH2OH < NO2- <
----Campo débil o fuerte------------| |--------------------------Campo fuerte------------
-
fenildiamina < CN- < CO
-----Campo fuerte--------------
 PROPIEDADES ESPECTROSCÓPICAS Y LOS
DIFERENTES COLORES
La TCC radica en su capacidad de explicar las propiedades espectroscópicas
y los diferentes colores que presentan los compuestos de coordinación, lo cual
no se había podido explicar mediante los postulados de la TEV.
Para establecer la relación que existe entre el color y la estructura de un
complejo debemos tener claro, algunos aspectos concerniente a la luz y su
percepción por el ojo humano.
La luz visible está conformada por un conjunto de radiaciones
electromagnéticas cuyas longitudes de onda, λ, están entre 350 y 750 nm. La
energía de estas radiaciones es inversamente proporcional a su longitud de
onda, según la ecuación de Planck
h: Constante de Planck = 6,63x10-34 J.s
dónde: ʋ: frecuencia o N° de onda de la radiación
c: velocidad de la luz = 3x108 m/s
: Longitud de onda
Según esta relación, la zona del espectro visible de menor longitud de onda es
la que está más cerca de la zona de la radiación Ultravioleta, mientras que la
de mayor longitud de onda está más próxima al Infrarrojo, tal como muestra
la Figura 8.

Colores que toman los complejos

Es el fenómeno que se trata de poder interpretar, del por qué toman
determinados colores los complejos, así como sus propiedades
espectroscópicas.
 QUÍMICA INORGÁNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS

Cuando una sustancia absorbe luz, lo que vemos es la suma de los colores
que corresponden a las radiaciones remanentes (es decir, las no absorbidas)
que alcanzan a nuestros ojos. Si una sustancia no absorbe ninguna
radiación de la luz visible, las refleja todas y se verá color blanco o que la
sustancia es incolora.
Ahora, si la sustancia absorbe todas las radiaciones, ninguna llegará a
nuestros ojos y se observará que la sustancia es de color negro.
Estas dos situaciones conllevan a lo siguiente: Si adsorbe
a) Una sustancia es negra si absorbe todas las aquí
radiaciones del espectro visible.
b) Si refleja todas las radiaciones se verá blanco.
c) Un objeto es naranja si absorbe todas las
Se
radiaciones excepto color naranja. ve
d) Un objeto se percibirá también de color así
naranja si refleja todos los colores excepto el Rueda de color
azul, Se dice entonces que el azul y el naranja
Por ejemplo, si absorben todas las radiaciones excepto lo que corresponde al
color naranja, el objeto se verá de ese color.
Se sabe, que hay tres colores, primarios que cuando se mezclan
adecuadamente producen prácticamente cualquier gama de color. Estos
colores son: rojo, verde y azul (cuyas letras iníciales R, G y B son de sus
nombres en inglés).
Cada uno de estos colores primarios tiene su color complementario y la
relación entre ellos puede observarse en la denominada “rueda de color”.
Colores característicos en los complejos
Al incidir luz visible sobre una muestra de un
complejo, parte de la radiación es absorbida y esta
cantidad corresponde a una longitud de onda, la
cual se encuentra dentro de los “espectros de
absorción”
Para el complejo [Ti(H2O)6]3+, la absorción de luz es máxima a 498 nm, esto
es zona del amarillo cercana al verde, que se distingue en la parte superior
de la rueda de color, la cual muestra el espectro visible completo. El color
complementario del amarillo es el violeta, siendo éste el color que se
observara para el complejo.
Explicación de colores observados en los complejos de metales de
transición por la TCC
La energía de desdoblamiento de los orbitales “d”, se representa por el
símbolo Δ, es del mismo orden en magnitud que la energía de un fotón de
luz visible. Por tanto, es posible que cuando un complejo de un metal de
transición absorba luz visible, se exciten electrones de los estados de menor
energía a los de mayor energía.
En el complejo [Ti(H2O)6]3+ es el más simple que se puede presentar, el Ti
(III) solamente tiene un electrón 3d situado en un orbital t2g. La luz que
corresponde a su máxima absorción es en 498 nm,
La magnitud de la energía de desdoblamiento Δ, depende tanto del ion
central como de la fuerza del campo de los ligando enlazados a él, por lo
que el color del complejo va depender también de estos dos factores.

Ahora, se asocia el valor de la energía de desdoblamiento del campo

cristalino para estimar a partir de los espectros de absorción de los
complejos de forma precisa.
 QUÍMICA INORGÁNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS

 QUÍMICA INORGÁNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METÁLICOS

hnmax
COLORES DE LOS COMPLEJOS
METÁLICOS
 Calculo de energía de desdoblamiento del campo cristalino
Para el calculo de desdoblamiento del campo cristalino, se empieza por escribir:
Δ = h.v ; v = c/λ → Δ = (h. c)/λ ; h = 6,63x10-34 J.s ; c = 3x108 m/s
El complejo [Ti(H2O)6]3+ absorbe luz en la región visible, la longitud de onda que
corresponde a su máxima absorción de 498 nm
Por lo tanto: Δ = (6,63x10-34 J.s)(3x108 m/s)/(498x10-9 m) = 3,994x10-19 J
Esta energía, vendría ser, la que se necesita para excitar al electrón situado en el
orbital t2g hacia un orbital eg, en un ion [Ti(H2O)6]3+ …al expresar esta diferencia
energética en KJ/mol, se tiene:
Δ = 3,994x10-19 J/ion (6,02x1023 iones/mol) = 240 437,3494 J/mol < 240,44 KJ/mol
 QUÍMICA INORGÁNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS

Si
adsorbe
aquí

Se ve
así
Luz visible y colores complementarios
1. El ión complejo trans–[Co(NH3)4Cl2]+ absorbe luz
principalmente en la región roja del espectro visible (la
más intensa es a 680 nm). ¿De qué color es el
complejo?
Planteamiento: un objeto tiene un color específico por una
de 2 razones:
a. refleja o transmite luz de ese color
b. absorbe luz del color complementario
Esto se puede definir mediante una rueda cromática, la
cual muestra los colores del espectro visible (rojo al
violeta). En la rueda aparecen los colores en lados
opuestos.
Sol.
Rpta. Se ve color verde
2. El ión [Cr(H2O)6]2+ posee una banda de absorción de
aproximadamente 630 nm. ¿Cuál de los siguientes
colores: a) azul celeste; b) amarillo; c) verde o d)
rojo intenso, será el color más probable que exhiba
este ión complejo?
Sol.
Rpta. El color mas probable, es azul celeste
3. El ión [Cu(H2O)6]2+ posee una banda de absorción de
aproximadamente 610 nm. ¿Cuál de los siguientes
colores: a) rojo intenso ; b) anaranjado; c) amarillo
verdoso o d) azul celeste, será el color más probable
que exhiba este ión complejo?
Sol.
Rpta. Azul celeste
4. El complejo [Ni(NH3)6]2+ tiene un desdoblamiento Si
del campo ligando de 209 KJ/mol y forma adsorbe
aquí
disoluciones de color púrpura. Halle:
a. longitud de onda de la luz absorbida en nm
Se ve
b. color de luz absorbida así
Sol.
a) Δ = 209 KJ/mol = 209 000 J/mol = h.c.N/λ
λ = (6,63x10-34)(3x108)(6,02x1023) = 573 nm
b) Color de luz absorbida, es amarillo
5. El ion complejo [Co(SCN)4(H2O)2]2–, un complejo de campo cristalino bajo absorbe luz
principalmente en la región naranja del espectro visible (la absorción más intensa es a 600 nm).
En tanto que, el ión complejo [Co(H2O)6]2+, un complejo de campo cristalino alto de Co2+ que
absorbe luz principalmente en la región verde del espectro visible (la absorción más intensa es a
520 nm). ¿De qué color es el complejo?. Considerando que la energía del fotón absorbido
corresponde a la energía del desdoblamiento del campo cristalino. Determine la energía de
desdoblamiento de los campos en KJ/mol. Dato tiene que usar la escala de colores
complementarios. Dibuje el diagrama del campo cristalino para el ión Co2+ en un campo fuerte y
en un campo débil.
Datos: 1KJ = 103 J ; 1 mol = 6,02.1023 ; h = 6,627.1027 J.s ; c = 3.108 m/s
Sol.
a. Determinación de color de los complejos Si
El ion complejo [Co(SCN)4(H2O)2]2–, absorbe luz en la región adsorbe
naranja, en la rueda de colores su color será el complementario aquí
al naranja. (600 nm)
Rpta. Azul
En el ion [Co(H2O)6]2+, absorbe luz en la región verde, en la Se ve
rueda de colores su color será el complementario al verde. (520 así
nm)
Rpta. Rojo
b. Calculo de energía de desdoblamiento de los campos en KJ/mol
i) Ion complejo [Co(SCN)4(H2O)2]2–, λ = 600 nm ; 1nm = 10-9 m ; 1 mol = 6,02.1023 moléculas
E = Δo = hc/λ ==> Δo = 6,63x10-34)(3x108)/600x10-9 = 3,315x10-19 J
Δo = 3,315x10-19 J/ion
Δo = (3,315x10-19 J/ion)(6,02x1023 iones/mol)
. Δo = 199,56 KJ/mol Rpta
ii) ión complejo [Co(H2O)6]2+, E = Δo = hc/λ ==> Δo =
E = Δo = hc/λ ==> Δo = (6,63x10-34)(3x108)/520x10-9 = 3,825x10-19 J
Δo = 3,825x10-19 J/ion
Δo = (3,825x10-19 J/ion)(6,02x1023 iones/mol)
. Δo = 230,27 KJ/mol Rpta
c. Dibujo del diagrama del campo cristalino: según data del problema, se tiene:
i) [Co(SCN)4(H2O)2]2–, campo cristalino bajo (campo débil) ligando de alto espín
Co2+ d7 → C.E. t2g5 eg2
  eg
+6Dq ligando de alto espín
E      - - - - - - - - - - Δo < P campo débil
nd –4Dq
   t2g
    t2g

EECC = 5(–2/5)Δo + 2(3/5)Δo + 2P = –(4/5)Δo + 2P

ii) [Co(H2O)6]2+, campo cristalino fuerte (campo fuerte) ligando de bajo espín,
Co2+: d7 → C.E. t2g6 eg1
 eg
+6Dq ligando de bajo espín
E      - - - - - - - - - - Δo  P campo cristalino fuerte
nd –4Dq
   t2g
EECC = 6(–2/5)Δo + 1(3/5)Δo + 3P = –(9/5)Δo + 3P
 Problemas
1. Aplicando la TCC octaédrico, tetraédrico, plano cuadrada (PC),
según corresponda, haga los esquemas de desdoblamiento de los
respectivos campos cristalinos de los complejos que se indica:
a. [Ni(NH3)6]2+ d8 b. [Fe(CN)6]3- d5 c. [PtCl4]2- d8 d. [FeCl4]1- d5
2. Haga las distribuciones electrónicas de alto espín de los sistemas
d3 al d6 en un campo tetraédrico y escriba su C.E. en cada caso.
3. Haga las distribuciones electrónicas de bajo espín de los sistemas
d3 al d6 en un campo tetraédrico y escriba su C.E. en cada caso.
4. Determina la EECC de los complejos octaédricos, indicando la
C.E. en cada caso:
a. [Ni(NH3)6]2+ d8 b. [Fe(CN)6]3- d5
5. Calcula la EECC de un complejo octaédrico de bajo espín (ligando
de campo fuerte) en un ión metálico d5.
6. Halla la EECC para el ión complejo cuyo átomo central es el Co 3+
(Z = 27).
7. Determina la EECC para el ión complejo cuyo átomo central tiene
C.E. del tipo d4.
8. Calcula EECC para el ión complejo [Cr(H2O)6]3+ Cr(Z = 24)
9. Para el ión complejo [Co(H2O)6]2+ ¿ Cuánto será la EECC en
función de o, si la configuración del ion d7 es: t2g5eg2? ¿Hallar en
cm-1?
Datos: o = 9300cm-1 ; P = -150 cm-1
Resp: -7740 cm-1
10. Para el ion complejo [Cr(H2O)6]2+ , el valor de P para los electrones
d4 del ion Cr(III) es 23500 cm-1 y o igual a 17400 cm-1 ¿Cuánto
será la EECC para este complejo en las C.E. De spín alto y de spín
bajo? ¿Cuál será la más estable?
Resp.: La más estable es t2g3eg1 (tiene menor E)
11. El complejo trans-[Co(NH3)2Cl2]+ absorbe luz principalmente en la
región roja del espectro visible (la mas intensa es a 680nm) ¿de que
color es el complejo? Resp: color verde
12. El ion complejo [Cr(H2O)6]2+ posee una banda de absorción de
aprox. 630nm ¿Cuál de los colores que se indican, es mas probable
que exhiba el ión complejo? Resp.: exhibe el color azul celeste
13. El complejo [Ti(H2O)6]3+ absorbe luz a un longitud de onda de 510
nm halla el desdoblamiento del campo ligando en el complejo en
KJ/mol(E= o = hc/)
14. En las preguntas 9 y 10, realizar los cálculos de Si
adsorbe
EECC en KJ/mol considerando para ello que el cm-1 aquí
es una unidad de energía; que vale 11,96 J/mol

Se ve
así