Capítulo 5:

Enlace en compuestos de coordinación

 CoCl2

NaCl

MgCl2
CrCl3

NiCl2
CaCl2
Compuestos de coordinación con
metales de transición

Los estudios de Alfred Werner con compuestos de

cobalto, lo llevaron a sentar las bases de la química
inorgánica moderna. Werner fue el primer químico
inorgánico en ganar un premio nobel (1913).
Alfred Werner
https://commons.wikimedia.org
/wiki/File:Alfred_Werner.jpg
Estudios de Werner con cobalto (III):

CoCl3 + 6NH3, AgNO3  Todo el Cl precipita como AgCl [Co(NH3)6]+3(Cl-1)3

CoCl3 + 5NH3, AgNO3  2/3 del Cl precipita como AgCl [Co(NH3)5Cl]+2(Cl-1)2

CoCl3 + 4NH3, AgNO3  1/3 del Cl precipita como AgCl [Co(NH3)4Cl2]+Cl-1

CoCl3 + 3NH3, AgNO3  El Cl no precipita como AgCl [Co(NH3)3Cl3]

Compuestos de coordinación con
metales de transición

Los estudios de Alfred Werner con compuestos de

cobalto, lo llevaron a sentar las bases de la química
inorgánica moderna. Werner fue el primer químico
inorgánico en ganar un premio nobel (1913).
Alfred Werner
https://commons.wikimedia.org
/wiki/File:Alfred_Werner.jpg

http://www.chem.mun.ca/homes/cmkhome/Chemistry%203211%20Pt1.pdf
Compuestos de coordinación con metales de
transición

Isomerismo

Trans [Co(NH3)4Cl2]+Cl-1 Cis [Co(NH3)4Cl2]+Cl-1

Compuestos de coordinación con metales de
transición
Efecto quelante

• Los ligandos que se enlazan a un metal en una sola posición son

denominados monodentados.

• Los ligandos que se enlazan a un metal en más de una posición se

denominan ligandos multidentados o quelantes y los complejos resultantes,
quelatos. Los quelatos son inusualmente estables.

3+

Co + 3

Factor entrópico
Compuestos de coordinación con metales de
transición
Efecto quelante

Dorothy Crowfoot Hodgkin

(Premio Nobel 1964)
https://en.wikipedia.org/wiki/Dorot
hy_Hodgkin

Vitamina B12

EDTA Empleada en el tratamiento del

envenenamiento con plomo o
mercurio.
 Compuestos de coordinación con metales de
transición
Un complejo de coordinación consiste en un ion metálico unido a ligandos
(iones o moléculas) que puede enlazarse al metal en su primera esfera de
coordinación (o esfera de coordinación interna). Un solo ion metálico puede
coordinar una gran cantidad de ligandos.

¿Cómo se coordinan los elementos al metal?

vs.

M: átomo o ion de metal de transición, centro de coordinación (ácido de Lewis)

L: ligandos unidos a M (bases de Lewis)
Teoría del campo cristalino y teoría del campo
ligando
Cuando un metal de transición con un número de oxidación dado se
encuentra en el centro de una esfera de coordinación definida por un
conjunto de ligandos, la energía de los orbitales d del metal de transición
se ve alterada en relación al metal aislado.

Teoría del campo cristalino Teoría del campo ligando

Descripción iónica del enlace Incluye, además de la interacción

metal ligando. Modelo iónica, el aspecto covalente de la
simplificado. coordinación y es por tanto una
descripción más completa pero
más compleja.
Números de coordinación más comunes en compuestos
de coordinación
Número de coordinación (NC): cantidad de ligando enlazados al ion
metálico. Los NC se encuentran en el rango de 2 a 12, siendo 4 y 6 los
mas comunes.

Geometría tetraédrica
Geometría octaédrica Geometría cuadrado
plano

[Co(NH3)6]3 [FeCl
4 ] [Pt(NH3)2Cl2]
De D.W. Oxtoby y cols.
Teoría del campo cristalino (complejos octaédricos)

De acuerdo a la TCC es posible asumir que una buena parte de la

interacción entre el ion metálico y los ligandos que lo rodean se debe a
fuerzas de interacción electrotática, tanto de atracción como de repulsión.
Este modelo considera a los ligandos como puntos de carga negativa.

Orbitales d

http://wps.prenhall.com/wps/media/objec
ts/3085/3159106/blb2406.html
Teoría del campo cristalino (complejos octaédricos)
E
Los orbitales d del metal
que apuntan directamente
a los ejes en los que se
encuentran los ligandos se
ven más afectados por la
repulsión.

http://wps.prenhall.com/wps/media/objects/3085/3159106/blb2406.html
Diagrama de desdoblamiento del campo cristalino
octaédrico

3/5 ∆o

2/5 ∆o

∆o es la energía de desdoblamiento
del campo cristalino octaédrico

https://chem.libretexts.org/Core/Inorganic_Chemistry/Crystal_Field_Theory/Crystal_Field_Theory
Determine la configuración de orbitales d y la energía de
estabilización del campo cristalino (CFSE) para el [Cr(NH3)3Br3]

CFSE: 3/5 (electrones eg) – 2/5 (electrones t2g)

Configuración electrónica de metales de transición

De D.W. Oxtoby y cols.

Las configuraciones electrónicas del metal en el complejo
pueden ser de bajo o de alto espín

[Mn(H2O)6]Cl3
Pe: Energía de apareamiento

Campo octaédrico débil o de Campo octaédrico fuerte o de

alto espín ∆o < Pe bajo espín ∆o > Pe

eg
dx2- y2 dz2
eg
dx2- y2 dz2 3/5 ∆o
3/5 ∆o

2/5 ∆o
t2g 2/5 ∆o
dxy dxz dyz
t2g
dxy dxz dyz
(t2g)3 (eg)1
(t2g)4

CFSE: 3/5 ∆o x 1 – 2/5∆o x 3 = - 3/5 ∆o CFSE: – 2/5∆o x 4 = -8/5∆o

Propiedades magnéticas de complejos de coordinación

• Los complejos que poseen electrones d desapareados son

paramagnéticos (son atraídos por campos magnéticos)

• Los complejos que poseen todos sus electrones d apareados

son diamagnéticos (son repelidos por un campo magnético).

Se ha determinado que el centro Ni2+ de una enzima es

diamagnético ¿podrá tener una geometría octaédrica?
 Factores que afectan Δo

[Co(NH3)6]3+ Δo=22,900 cm-1

Periodo del metal [Rh(NH3)6]3+ Δo=34,100 cm-1

[Ir(NH3)6]3+ Δo=40,000 cm-1

[V(H2O)6]2+ Δo= 11,800 cm-1

Carga del metal
[V(H2O)6]3+ Δo= 17,850 cm-1
 Factores que afectan Δo

Naturaleza de los ligandos

[VCl6]3- Δo ~ 12000 cm-1

[VF6]3- Δo ~ 16000 cm-1

[V(H2O)6]3+ Δo ~ 18000 cm-1

[V(CN)6]3- Δo ~ 23000 cm-1

I- < Br- < Cl- < F- < OH- < H2O < NH3 < NO2- < CN- ≈ CO

Serie espectroquímica de ligandos

Color de los complejos de coordinación
Las transiciones t2g  eg (en el caso de compuestos octaédricos) son las
responsables de los colores de los compuestos de transición

[CrF6]3- [Cr(OH2)6]3+ [Cr(NH3)6]3+

Verde Violeta Amarillo

Si una solución de un complejo octaédrico se ve de color amarillo, ¿se

espera que el complejo sea de bajo espín o de alto espín?
Teoría del enlace de valencia (TEV) 4s

Hibridación de Complejos octaédricos

4px

[Co(NH3)6]+3
4py
¿Cuántos orbitales debemos combinar para
la formación de complejos octaédricos?
4pz
¿Qué orbitales participan de la hibridación?

3dz2

Hibridación d2sp3
3dx2-y2
Teoría del campo cristalino y teoría del campo
ligando
Cuando un metal de transición con un número de oxidación dado se
encuentra en el centro de una esfera de coordinación definida por un
conjunto de ligandos, la energía de los orbitales d del metal de transición
se ve alterada en relación al metal aislado.

Teoría del campo cristalino Teoría del campo ligando

Descripción iónica del enlace Incluye, además de la interacción

metal ligando. Modelo iónica, el aspecto covalente de la
simplificado. coordinación y es por tanto una
descripción más completa pero
más compleja.
Teoría del campo ligando (o de orbitales
moleculares)
E Orbitales σ enlazantes

Orbitales moleculares
para ligandos σ σd

[Co(NH3)6]3+

σp

σs De D.W. Oxtoby y cols.

Teoría del campo ligando (o de orbitales
moleculares)
Efecto π en la formación de orbitales moleculares

t2g*

t2g*

Ligandos donadores π Ligandos ácidos π

Adaptado de D.W. Oxtoby y cols.

Nomenclatura
• El anión es nombrado antes que el
catión.
• El número de ligandos se indica
utilizando prefijos griegos: mono, di,
tri, tetra, penta, hexa, etc.
• Los ligandos se nombran en orden
alfabético sin considerar prefijos,
antes de nombrar al metal.
• Se indica el número de oxidación del
metal en número romano encerrado
entre paréntesis.
• Si el ion complejo es un anión se
agrega –ato como sufijo.
• En el caso de que el ligando tenga
dentro de su nombre algún prefijo
numérico, se utilizan bis- (2), tris-
(3), etc.
http://asesorias.cuautitlan2.unam.mx/inorganica/profes/
asp/apuntes/QC-3.pdf
Nomenclatura

[Rh(CO)4] Tetracarbonilrodio(0)

[Ni(NH3)4]3 Tetraaminníquel(III)

K4[Fe(CN)6] Hexacianoferrato(II) de potasio

[Co(en)2Cl2]NO3 Nitrato de diclorobis(etilendiamina)cobalto(III)