Teoría de Campo Cristalino

Aboytes Morales Carlos

Arredondo Medina Ana Cecilia
Jimenez Carreño Jesus
Guzman Rosillo Lizet
Martinez Rosas Irene
Parra Abad Teresa
Ballina Avalos Laura
La teoría del
campo
cristalino,
originalmente
desarrollada por
Van Bleck
Aplicada a la química de coordinación
establece que en el elemento central,
obviamente un metal, los electrones de
valencia están en orbitales "d" si el metal
está aislado los 5 orbitales "d" estarán
degenerados.
Cuando los ligantes se
acercan ejercerán una
interacción con los orbitales
de valencia debido al
campo eléctrico del ligante,
esta interacción provocará
que se rompa la
degeneración en los
orbitales. El
desdoblamiento orbital
dependerá de la geometría
que adopten los ligandos
alrededor del metal
La magnitud del desdoblamiento
depende directamente de la
interacción con los ligantes.

1. los que desdoblen mucho el

campo se llamarán ligandos de
campo fuerte
2. los que desdoblen poco el
campo ligandos de campo débil.

Se han clasificado empíricamente a

los ligantes serie espectroquímica y
simplemente es un orden de ligantes
con respecto a cual desdobla más
los orbitales.
La energía de desdoblamiento trae
como consecuencia que los
electrones en los orbitales se ordenen
de diferente forma.
Los orbitales “d” tienen diferentes orientaciones. Pero todos tienen la misma energía
cuando no hay apertura.

Una vez establecido el rompimiento de la degeneración de los orbitales "d"

simplemente hay que seguir las reglas comunes para el llenado de los electrones.
Desdoblamiento de
orbitales en campos
de diferente
simetría.
Campo octaédrico

Cuando los ligandos (se asume que todos son

iguales) se acercan en las direcciones x, y y z al
átomo debido a la atracción entre las cargas
negativas de los ligandos con la carga positiva del
núcleo del átomo central, la energía de los orbitales
d aumenta, ya que al mismo tiempo se produce una
interacción de repulsión entre los electrones del
átomo del metal y los electrones de los ligandos. Sin
embargo, el aumento de energía no es de la misma
magnitud para los cinco orbitales d, ya que los que
se encuentran situados sobre los ejes
(representados en gris) se repelen más fuertemente
con los electrones de los ligandos que los que se
encuentran entre los ejes (representados en blanco).
Este proceso puede ser considerado por partes en
un diagrama energético como el que se muestra en
la Figura. En ella cada cuadrito representa un orbital
d. En el ion libre todos tienen la misma energía y son
indistinguibles entre sí, pero al acercarse
gradualmente los ligandos se produce un incremento
de la energía promedio, que es la que tendría cada
orbital si la distribución de cargas de los ligandos
fuera de simetría esférica. Sin embargo, la
distribución de cargas de los ligandos no es esférica,
sino que está orientada en las direcciones de los
ejes x, y y z.
Supongamos entonces que en un complejo octaédrico
hipotético (representado en la Figura), los ligandos
que se encuentran sobre el eje z comienzan a
separarse gradualmente con respecto al átomo
metálico. La interacción de los orbitales dz2 y dxz, dyz,
con los electrones de los ligandos es ahora menor
(debido a la mayor separación de estos), y por tanto se
estabilizan (disminuyen la energía) con respecto a los
orbitales desdoblados en campo octaédrico simétrico.
Si la elongación continúa hasta el infinito, donde se
puede considerar que ya no hay interacción con los
orbitales situados con el eje z, entonces se alcanza el
desdoblamiento energético representado en la Figura
6c. Debe ser señalado que la energía del orbital dz2
puede en algunos casos, llegar a ser menor que la del
dxy, tal como se muestra en la Figura.
Campo cuadrado
plano::
Es común la existencia de complejos del tipo
MA4B2.

En el isómero trans de estos complejos, puede

considerarse que los ligandos B se encuentran
en el eje z, perpendicularmente al plano
cuadrado formado por los cuatro ligandos A.
 Los orbitales axiales (en gris) apuntan hacia
Campo tetraédrico los centros de las 6 caras del cubo, mientras
que los no axiales (en blanco) se dirigen hacia
los centros de las aristas del cubo. Los
ligandos se aproximan hacia cuatro de las
esquinas del cubo.

Los orbitales que se encuentran entre los ejes

repelen más fuertemente la acción de los
ligandos, ya que están más cercanos a estos.

El desdoblamiento de orbitales del átomo

central queda por tanto invertido con relación
al del campo octaédrico
El desdoblamiento de orbitales del átomo central queda invertido con relación al del campo
octaédrico

Distribución electrónica
en complejos octaédricos
Es el análisis de qué forma se distribuyen los
electrones del metal en los orbitales
desdoblados según los diferentes campos de
simetría de ligandos.
Las propiedades magnéticas de los elementos
de la primera serie de transición, están
relacionadas con el número de electrones no
pareados que presenta el átomo central en el
complejo
El llenado de orbitales de menor a mayor
energía, y la regla de Hund o de máxima
multiplicidad, son válidos también para
estos compuestos.
Cuando se tienen átomos centrales con
distribución electrónica de la capa de
valencia del tipo d1, d2 ó d3; la
configuración electrónica de tales
1 2
complejos será t2g , t2g y t2g3
respectivamente, y todos los electrones
estarán desapareados.
Ahora bien, cuando se trata de
configuraciones del tipo d4, d5, d6 y d7 hay
que considerar que existen dos
posibilidades de ocupación
Para que se obtenga la configuración
representada en la figura, marcada
como “a”, es necesario que un electrón
tenga la energía suficiente para vencer
la barrera que supone la energía de
desdoblamiento del campo octaédrico
Δo, (lo cual es posible si esta barrera es
pequeña), y pase a formar un orbital eg.

Si esta barrera es muy grande,

entonces ocurre el apareamiento de dos
electrones (Figura b), proceso para el
cual se requiere una energía adicional,
que es la energía de apareamiento P.
 En ambos casos, la ubicación del cuarto
electrón supone un consumo de energía
adicional a la de los orbitales t2g, por lo
que puede entenderse que el que se
obtenga una u otra configuración va a
depender de los valores relativos de Δo y
P en cada caso particular.

a) Se dice que el complejo es de alto

spin, ya que es máximo el número de
electrones desapareados para esa
configuración,

b) Es de bajo spin, ya que el número de

electrones sin parear es mínimo para
esa estructura electrónica.
Distribución electrónica
El sistema de orbitales está invertido con
en complejos tetraédricos relación al campo octaédrico.

Existirá entonces una sola distribución

posible para los sistemas electrónicos d1,
d2, d7, d8, d9 y d10, y dos posibilidades
para d3, d4, d5 y d6.

Estas dos posibilidades son sólo teóricas,

en general Δt siempre resulta menor
que P y por tanto, sólo existen complejos
tetraédricos de alto spin.
 1. Estado de oxidación del metal.
Cabe ahora preguntarse en qué La magnitud de Δ aumenta con
extensión se produce el el aumento de la carga sobre el
desdoblamiento de los orbitales d átomo central, esto es, los
del átomo central por la complejos de M(II) tendrán
interacción con el campo de valores de Δ menores que los de
ligandos y cuáles son los factores M(III) a igualdad de geometría y
que lo determinan. de ligandos. Por ejemplo,
[Co(NH3)6]2+ tiene Δo= 10200
De los valores de Δ determinados
cm-1, mientras que en
a partir de datos espectroscópicos
[Co(NH3)6]3+ Δo= 22870 cm-1.
se han establecido las siguientes
Esto es una consecuencia lógica
tendencias:
de considerar solamente
interacciones electrostáticas.

2. Naturaleza del ion metálico.
En un grupo de metales de
transición se producen
diferencias significativas al
pasar de la primera serie a la
segunda y la tercera, siendo el
orden:
Δo en 3d < Δo en 4d < Δo en 5d.
También se ha encontrado
que para un mismo ligando,
el valor de Δo cambia en
siguiente orden para los
metales de la primera serie
de transición:
Mn (II) < Ni(II) < Co(II) <
Fe(II) < V(II) < Fe(III) <
Cr(III) ~ V(III) < Co(III)
3. Naturaleza de los ligandos. La
energía de desdoblamiento
aumenta al disminuir la
electronegatividad del átomo
donante del ligando:
F<O<N
 Teoría del Campo Cristalino y
propiedades de los complejos.
Las propiedades magnéticas
de los complejos,
fundamentalmente de aquéllos
formados por los elementos de
la primera serie de transición.
En su desarrollo de la Teoría
del Enlace de Valencia
aplicada a los complejos, L.
Pauling planteó que el
donde μ es el momento dipolar del complejo y se
momento magnético de éstos
expresa en la unidad denominada Magnetón de Bohr
(MB) y n es el número de electrones sin parear del
puede ser estimado.
átomo central.
 Magnetismo
Paramagnetico: al menos 1e-
desapareado
Diamagneticos: todos los e-
apareados
 Propiedades
espectroscópicas

La energía de desdoblamiento de los orbitales “d”,

que se representa por el símbolo Δ, es del mismo
orden de magnitud que la energía de un fotón de luz
visible. Por ello es posible que cuando un complejo
de metal de transición absorba luz visible, se exciten
electrones de los estados de menor energía a los de
mayor energía.

La magnitud de la energía de desdoblamiento Δ,

depende tanto del ion central como de la fortaleza del
campo de los ligandos enlazados a él, por lo que el color
del complejo dependerá también de estos dos factores.
Cálculo de la
energía de
estabilización
de campo
cristalino
bibliografía
http://depa.fquim.unam.mx/QI/ncoord/tcc.htm

http://www.fq.uh.cu/dpto/qi/ino2/complejos/TCC1.htm simetria de los orbitales

James Huheey. Química inorgánica. Oxford. 4ta ed.2007