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Taller de bioquímica

1. Escriba las reacciones de la vía glucolítica de la glucosa al lactato utilizando fórmulas


estructurales para todos los intermedios. Aprenda los nombres de estos intermedios y
las enzimas que analizar las reacciones.
2. ∆ G ° ¿para la reacción de la aldolasa es +22,8kJ/mol . En la celda, a 37 ° C, la
relación de acción de masa [DHAP] / [GAP]=55 . Calcule la relación de equilibrio de
[FBP] / [GAP] cuando [GAP] es (a) 2X105 Y (b) 103 M.
3. 3La dependencia del pH de la tasa de triosa fosfato isomerasa. La reacción (TIM)
tiene pK característicos de 6,5 y 9,5; se ha demostrado que su 95, un residuo
catalíticamente esencial, tiene un pK de 4,5.¿Por qué la curva de tasa de pH no indica
la existencia de este pK?
4. El arsenato, un análogo estructural del fosfato, puede actuar como sustrato para
cualquier reacción en la que el fosfato sea un sustrato. Los ésteres de arsenato, a
diferencia de los ésteres de fosfato, son cinética y termodinámicamente inestables y
se hidrolizan casi instantáneamente.Escriba una ecuación general balanceada para la
conversión de glucosa en piruvato en presencia de ATP, ADP, NAD ", y (a) fosfato o
(b) arsenato. (C) ¿Por qué el arseniato es un veneno?
5. Cuando la glucosa se degrada anaeróbicamente a través de la glucólisis, hay sin
oxidación ni reducción global del sustrato.Por lo tanto, se dice que la reacción está
"equilibrada". La energía libre requerida para la formación de ATP se obtiene sin
embargo a partir de reacciones favorables de transferencia de electrones. ¿Qué
intermedio metabólico es el donante de electrones y cuál es el aceptor de electrones
cuando la glucosa se degrada mediante una fermentación glicolítica equilibrada: (a)
en el músculo y (b) en la levadura?
6. ¿En qué átomos de carbono del piruvato se encontraría la radiactividad si la glucosa
metabolizada por la vía glucolítica se marcara con 14C en: (a) C1 y (b) C4? (Nota:
Suponga que la triosa fosfato isomerasa es capaz de equilibrar el fosfato de
dihidroxiacetona y el 3-fosfato de gliceraldehído).
7. La siguiente reacción es catalizada por una enzima muy similar a las aldolasas de
Clase I:
Escriba un mecanismo plausible para esta reacción usando flechas curvas para indicar
el flujo de electrones.
8. Las semirreacciones implicadas en la reacción de LDH y sus potenciales de
reducción estándar son

Calcule! G para la reacción en el estado estándar bioquímico en las siguientes


condiciones:
(a) [lactato] / [piruvato] $ 1; [NAD "] / [NADH] $ 1
(b) [lactato] / [piruvato] $ 160; [NAD "] / [NADH] $ 160
(c) [lactato] / [piruvato] $ 1000; [NAD "] / [NADH] $ 1000
(d) ¿En qué condiciones la reacción favorecerá espontáneamente la oxidación del
NADH? (e) Para que el cambio de energía libre de la reacción de gliceraldehído-3-
fosfato deshidrogenasa favorezca
glucólisis, la relación [NAD "] / [NADH] debe mantenerse cerca de 103. En
condiciones anaeróbicas en el músculo de los mamíferos, la lactato deshidrogenasa
realiza esta función. ¿Qué tan alta puede llegar a ser la relación [lactato] / [piruvato]
en las células musculares antes de la La reacción catalizada por LDH deja de ser
favorable en la dirección de la producción de NAD "mientras se mantiene constante
la relación [NAD"] / [NADH] anterior.
9. Aunque no es el principal punto de control de flujo para la glucólisis, la piruvato
quinasa está sujeta a regulación alostérica. (a) ¿Cuál es la importancia metabólica de
regular el flujo a través de la reacción de piruvato quinasa? (b) ¿Cuál es la ventaja de
activar la piruvato quinasa con fructosa-1,6-bisfosfato?
10. Basado en la participación del pirofosfato de tiamina (TPP) en la reacción de piruvato
descarboxilasa, ¿cuál de las siguientes reacciones, si alguna, podría esperarse que
utilice TPP como cofactor?

Escriba mecanismos hipotéticos para cada reacción que muestren dónde está
involucrado el TPP o por qué es innecesario.
11. La vía glucolítica para la degradación de la glucosa es casi universal. Sin embargo,
algunas bacterias utilizan una ruta alternativa denominada vía Entner-Doudoroff (fig.
17-38). Al igual que la vía glucolítica en la levadura, el producto final es etanol. (a)
Escriba ecuaciones balanceadas para la conversión de glucosa en etanol y CO2 a
través de la vía Entner-Doudoroff y la fermentación alcohólica de levadura. (b)
Deduzca de sus estequiometrías por qué la vía glucolítica en lugar de la vía Entner-
Doudoroff es casi universal.
12. La hidrólisis de ATP a ADP en la célula da como resultado un cambio concomitante
en [AMP] mediado por la adenilato quinasa. (a) Suponiendo que [ATP] !! [AMP] y
que la concentración total de nucleótidos de adenina en la célula, AT "[AMP] #
[ADP] # [ATP], es constante, deriva una expresión de [AMP] en términos de [ATP] y
AT. (B) Suponiendo un [ATP] / [ADP] inicial de 10 y un AT "5 mM, calcule la
relación entre los valores finales e iniciales de [AMP] con una disminución del 10%
de [ATP].

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