DISTORSIÓN DEL CAMPO OCTAÉDRICO

Si dos ligantes trans en un complejo octaédrico (por ejemplo a lo largo del eje z) se
desplazan alejándose o acercándose al ion metálico, se obtiene un complejo
distorsionado en forma tetragonal. Como consecuencia, por ejemplo de alejar a los
ligantes sobre el eje z, existirán menores interacciones con los orbitales que están
dirigidos hacia el eje z.

En la figura 1, el campo octaédrico con los 3 ejes. Si la simetría no coincide con la

estabilidad energética, ocurre una distorsión una elongación o alargamiento donde se
encuentran los ligandos y se van a alejar (figura 2), ocurriendo una liberación de energía
potencial y una mayor estabilidad que va a tener el cristal. En términos energéticos se
puede ver en la figura el diagrama del complejo octaédrico, donde Δ0 representa la
energía de desdoblamiento del campo octaédrico, donde t2g y eg, al alejarse los
ligandos del eje z va a ocurrir una distorsión de los orbitales que se encuentran
degenerados (igual energía) ocurriendo una diferencia de energía y distorsión como se
observa en la figura
Alcanzando así la estructura cristalina una mayor estabilidad, utilizando así una menor
energía potencial, que es explicado por la teoría de Jahn Teller

EFECTO DE JAHN TELLER

En 1937 Jahn y Teller establece un teorema muy notable, que establece que todo
sistema molecular no lineal que se encuentre en un estado electrónico degenerado, es
intrínsecamente inestable y sufrirá alguna clase de distorsión que disminuya su simetría
y separe el estado degenerado (orbitales a la misma altura en la gráfica). Si un complejo
no lineal tiene orbitales degenerados y asimétricamente llenos, el complejo se
distorsionará para romper la degeneración y alcanzar una menor energía.
En complejos octaédricos puede ocurrir una distorsión por alargamiento o compresión
de los ligandos a lo largo del eje z. Esta distorsión es llamada distorsión tetragonal
El teorema de Jahn Teller no permite predecir qué tipo de distorsión se dará. No predice
si la distorsión se producirá por alargamiento o compresión de los ligandos sobre el eje
z. Pero si predice que el centro de simetría permanecerá.
El efecto Jahn Teller en complejos octaédricos se puede presentar en las siguientes
configuraciones:

 Campo débil: d1, d2, d4, d6, d7 y d9

 Campo fuerte: d1, d2, d4, d5, d7 y d9

Sin embargo, en una geometría octaédrica los casos más comunes son aquellos en los
que los orbitales eg se encuentran asimétricamente llenos:

 d4 alto espín
 d7 bajo espín
 d9
EJEMPLO:

De esta forma ni los complejos de espín alto t 2g3 eg2 ni los de espín bajo t2g ni
tampoco los iones d3 y d8 se espera que muestren distorsiones. Todos los demás
iones son de esperar que muestren distorsiones. Sin embargo, debido al mayor
desdoblamiento de los orbitales eg que el de los orbitales es de esperar que los
complejos d4 de campo débil (Cr2+ y Mn3+), los complejos d7 de campo fuerte, y los d9
muestren distorsiones máximas. Los complejos de cobre (II) y los complejos de espín
alto de Mn3+ y Cr 2+ (con halogenuros, aminas) están distorsionados.
Si analiza las configuraciones que presentan efecto de Jahn Teller se dará cuenta que
todas tienen asimetría en el llenado de los orbitales degenerados.
Distorsión tetragonal complejos cuadrado- planos
Si la distorsión tetragonal, es lo suficientemente grande, en el caso de que los ligandos
en el eje z se alejan, obtiene un complejo “cuadrado” (plano cuadrado). Los orbitales
con componente en z bajarán en energía.

El orden de llenado de los orbitales para una configuración cuadrado plana según si es
alto o bajo espín es:
La geometría cuadrado plana es favorecida con un NENE = 8 (d8) para los complejos
que tienen:
 Ligandos de campo fuerte, porque favorece el llenado de orbitales de menor
energía hasta el orbital dxy.
 Metales de la serie 4d y 5d, porque en estas series los metales siempre son de
campo fuerte.
Ejemplos: Rh(I), Ir(I), Pt(II), Pd(II), Au(III)

Para la serie 3d, la geometría depende de los ligandos:

 Con ligandos de campo débil – geometría octaédrica

 Ejemplo: [NiX4]2- X = halógeno
 Con ligandos de campo fuerte – geometría cuadrado plana
 Ejemplo: [Ni(CN)4]2-

En conclusión:
Cualquier sistema molecular no lineal en un estado electrónico degenerado es inestable
y se distorsionara para formar un sistema de simetría más baja y menor energía