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Se basa en
Volatilización Física
En este tipo de volatilización la obtención del compuesto volátil
implica solo cambios físicos (cambios de estado; solido-gas,
liquido-gas), sin experimentar cambios en sus propiedades
químicas. Ejemplo: porcentaje de humedad.
. Gravimetrías por volatilización
Ejemplos:
Determinación de la humedad de un alimento
1) Método directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un
desecante sólido y su masa se determina a partir del peso ganado por el
desecante
2) Método indirecto: La cantidad de agua se determina por la pérdida de
peso de la muestra después de la calefacción. Se puede cometer error si
hay otros componentes que puedan volatilizarse
Determinación de carbonatos
- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio ácido para dar dióxido
de carbono, que se elimina fácilmente por calefacción
- El peso de dióxido de carbono se determina por el aumento de peso de un
sólido absorbente.
- En el tubo de absorción y antes del absorbente se coloca un desecante para
que retenga al agua
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Gravimetría de
precipitación
El analito se separa de la muestra como un precipitado
(compuesto poco soluble) de composición química conocida
que se puede pesar.
Gravimetrías por precipitación
Ejemplo:
Determinación de la cantidad de calcio en aguas naturales
Conceptos importantes
Solubilidad (S) :
• Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de
disolución.
• Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el sólido
AB(sólido) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
Específicos
¿A qué se le llama
“sustancia interferente”
en química analítica?
Propiedades ideales de los precipitados
El precipitado:
1) Debe ser fácilmente filtrable y lavable para quedar libre de
contaminantes
2) Debe tener una solubilidad baja para que las pérdidas del
analito durante la filtración y el lavado sean despreciables
3) Debe ser estable ante agentes atmosféricos (humedad, O2, CO2)
4) Debe de tener una composición perfectamente conocida
después de secar o calcinar, si fuera necesario
Formación de Precipitados
La formación de precipitado incluye dos procesos:
Nucleación: es un proceso en el cual se agrupa una cantidad
mínima de átomos, iones o moléculas, para formar un solido
estable.
Oclusión:
◦ Se corrige disminuyendo la velocidad de precipitación
Inclusión:
◦ Remover el ión que interviene
◦ Utilizar un agente precipitador más selectivo
Valoración de los métodos
gravimétricos
1) Los métodos gravimétricos no necesitan calibrado o
estandarización
- Sólo el calibrado de la balanza
- No hay que elaborar recta de calibrado, la determinación es
directa
2) Para calcular el peso de analito a partir del peso del precipitado,
con frecuencia se utiliza un factor gravimétrico. Este factor se define
como el valor numérico de la relación de un equivalente gramo del
constituyente buscado, a un equivalente gramo del compuesto
pesado.
GRAVIMETRÍAS 38
Factor gravimétrico: La expresión matemática del factor gravimétrico se
muestra a continuación
𝑛 𝐵𝑢𝑠𝑐𝑎𝑑𝑜 ∗ 𝑃𝑀 𝐵𝑢𝑠𝑐𝑎𝑑𝑜
𝑤 𝐵𝑢𝑠𝑐𝑎𝑑𝑜 =𝑊 𝑐𝑜𝑛𝑜𝑐𝑖𝑑𝑜 ∗
𝑛𝑐𝑜𝑛𝑜𝑐𝑖 𝑑𝑜 ∗ 𝑃𝑀 𝑐𝑜𝑛𝑜𝑐𝑖 𝑑𝑜
Donde:
=𝑊 𝑛𝐶𝑙 ∗ 𝑃𝑀 𝐶𝑙
− −
𝑤 𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗
−
𝐶𝑙
𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗ 𝑃𝑀 𝑁𝑎𝐶𝑙
Reemplazando
𝑔
−
1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 ∗ 35.45
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑙
−
𝑤 𝐶𝑙 − = 2.034 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗
𝑔
1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗ 58.45 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚𝑜𝑙
−
𝑤
𝐶𝑙
=−1.234 g 𝐶𝑙
Cuando la relación estequiométrica es diferente de 1 los
cálculos se realizan como se muestran a continuación:
Se
desea determinar el contenido de cloruro (Cl-) en 3.156 g de cloruro férrico
FeCl3, se procede de la siguiente manera:
La sustancia cuyo peso en gramos conocemos es el FeCl 3, por lo tanto:
𝑛𝐶𝑙 ∗ 𝑃𝑀 𝐶𝑙
− −
𝑤 − = 𝑊 𝐹𝑒𝐶𝑙 ∗
𝐶𝑙 3
𝑛 𝐹𝑒𝐶𝑙 ∗ 𝑃𝑀 𝐹𝑒𝐶𝑙
3 3
Reemplazando
𝑔
−
3 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 ∗ 35.45
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑙
−
𝑤 𝐶𝑙 − = 3.156 𝑔 𝐹𝑒𝐶𝑙 3 ∗
𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝐶𝑙 3 ∗ 162.2 𝐹𝑒𝐶𝑙3
𝑚𝑜𝑙
−
𝑤
𝐶𝑙
= 2.069
− g 𝐶𝑙
Cálculos gravimétricos
EJEMPLO
Determinación gravimétrica de fósforo en muestra de
naturaleza orgánica ( humus, hojas, etc)
Paso 1:
pesar una cantidad fija y conocida de muestra (0,352g)
Paso 2:
se procede a tratar drásticamente la muestra
transformando todo el fósforo en fosfato.
(especie asequible al método)
Paso 3:
se precipita el fosfato, se separa, seca y calcina
hasta peso constante de fórmula estable de pi-
rofosfato de magnesio (0.0216 mg)
GRAVIMETRÍAS 44
Transformación de la muestra
combustión
Precipitación
calcinación
Precipitado final
Cálculos en el ejemplo
Datos :
PM fósforo = 30.97 g/mol
PM precipitado = 222.6 g/mol
Solución : 17.1%
GRAVIMETRÍAS 46
En el análisis de una muestra de feldespato de 0.7537 g se obtuvo 0.2200 g
de Na y de K. Estas sales se disolvieron en una mezcla alcohol-agua y se
trató con ácido hexacloroplatínico(H2PtCl6) produciendo un precipitado de
hexacloroplatinato de potasio K2PtCl6, el cual se quemó en una atmosfera de
hidrógeno generando 0.0953g de Pt, calcular el % (P/P) de K2O y Na2O en la
muestra.
Solucion:
gNa +gK = 0.2200g Indirecto.
Sensibilidad y exactitud de
los métodos gravimétricos
Errores del método (coprecipitación, precipitación incompleta, etc.)
Exactitud:
- Métodos instrumentales: 5%
- Métodos gravimétricos: Normalmente, si la muestra (no muy
compleja) contiene más de un 1% de analito, se mejora con creces la
exactitud
Sensibilidad y exactitud de
los métodos gravimétricos
5) Sensibilidad:
- Método instrumentales: Muy sensibles LD: < 0.0001%
- Método gravimétrico: Poco sensibles LD: > 0.1%
6) La sensibilidad y la exactitud aumentan conforme aumenta la masa
molecular del reactivo precipitante
Conceptos relacionados con
la gravimetría
Suspensión coloidal: Partículas muy pequeñas (10-7-10-4 cm de
diámetro) suspendidas en un líquido. Invisibles a la vista. No se
depositan. No son filtrables.
Suspensión cristalina: Partículas mayores (décimas de mm o
mayores) en suspensión temporal. Se depositan. Son filtrables
Coprecipitación: fenómeno por el que sustancias normalmente
solubles se eliminan de la disolución “arrastradas” por un
precipitado, este fenómeno implica impureza durante la
precipitación.
◦ Adsorción superficial: La sustancia se une a la superficie del precipitado y precipita con
él. Es un proceso de equilibrio
Conceptos relacionados con
la gravimetría
◦ Oclusión: Un ion extraño es atrapado dentro de un cristal en crecimiento.
◦ Inclusion: interferencia en el cual un ion extraño ocupa un lugar de la red
cristalina del precipitado.
Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se redisuelve y se
vuelve a precipitar. Permite reducir el número de partículas adsorbidas al
precipitado.
Digestión: es un proceso en el cual se calienta o deja reposar un precipitado,
durante unas horas o mas , en la disolución en la cual se formo (conocida
como solución madre), este proceso mejora la pureza y filtrabilidad de los
precipitados
¡Estudiar!
Estequiometría
◦ Balanceo de ecuaciones
◦ Rendimiento
◦ Pureza
◦ Reactivo límite
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Ejercicios varios
Una muestra de 0.5250 g que contiene pirita de hierro FeS2(119.97 g/mol), se
oxida precipitando el sulfato como BaSO4 (233.39g/mol). Si se obtiene 0.4200 g
de sulfato de bario determine el % de pirita de hierro en la muestra.
Solucion:
%
Una muestra de 1.1402 g que contiene cloruro se disolvió en medio
ácido y luego se le añadieron 0.6447g de MnO2 (86.94g/mol) dando
lugar a la siguiente reacción:
MnO2 (s) + 2KCl + 4 H→ Mn2+ + Cl2 (g) + 2 H2O (l)+ K2+
Después de completarse la reacción, el exceso de MnO2 se lavo y se
seco obteniéndose 0.3521g. Exprese el resultado de este análisis en
términos del % KCl (74.551g/mol)
SOLUCION:
reactivo que reacciona de MnO2 es: 0,6447g-0,3521g=0, 2926g Rx
%