UNIVERSIDAD

NACIONAL

TECNOLGICA
FACULTAD REGIONAL

RESISTENCIA

QUMICA ANALTICA
TRABAJO PRCTICO
CONCENTRACIN

N1:

SENSIBILIDAD

PROFESORES:

Dra. Mara del Carmen Sarno

Lic. En Bioqumica Carlos Matewecki
Ing. Qumica Natalia Barrio
Mg Bioq. Alejandro Faras

ALUMNOS:
Guevara Castillo, Joaqun A.
Leguia, Vania Mara
Moreyra Tellier, Federico

LMITE

DE

AO 2015
Objetivos:

Aplicacin de tcnicas de anlisis cualitativos con el uso de reactivos.

Verificar la sensibilidad comparando el Lmite de Identificacin de dos
mtodos y de diferentes soportes en la deteccin de un analito.
Efectuar una pequea marcha analtica, utilizando reactivos que
cumplan las condiciones para actuar como reactivos de tipo general,
selectivo o especfico.

Fundamentacin Terica
Un ensayo analtico est caracterizado por dos conceptos
fundamentales, en cuanto a su calidad: sensibilidad y selectividad.
La sensibilidad hace referencia a la calidad o concentracin mnima
de especie qumica detectable en un ensayo y en la selectividad tiene en
cuenta a la interferencia de unas especies qumicas en la deteccin de
otras.
La sensibilidad expresa la cantidad o concentracin mnima de una
sustancia que se puede identificar con una determinada reaccin. Se puede
cuantificar mediante dos parmetros: limite de identificacin y
concentracin limite.
El lmite de identificacin (LI) es la cantidad mnima de sustancia,
expresada en gamma () o microgramos (g), que es capaz de ser revelada
o se pone en evidencia por un reactivo en un ensayo o tcnica. Debe
tenerse en cuenta cada tipo de ensayo o tcnica que usa volmenes
normalizados predeterminados, con lo que desaparece la incertidumbre de
la concentracin. Cuando la sensibilidad se expresa mediante el lmite de
identificacin y una tcnica determinada es conveniente conocer el volumen
de disolucin; por ello se han adoptado volmenes fijos, segn el soporte
utilizado.
Esta forma de expresar la sensibilidad es poco significativa ya que no
se hace referencia al volumen de disolucin en el que se realiza el ensayo,
siendo evidente que para un mismo lmite de identificacin la sensibilidad
ser mayor cuanto mayor sea el volumen que ocupa la cantidad
identificada. Por ello es preferible indicar la sensibilidad mediante una
concentracin.
La concentracin limite (CL) es la mnima concentracin de especie
a la cual un ensayo aun resulta positivo. Suele expresarse en gramos por
mililitros o en partes por milln. Al valor inversin de la concentracin limite
se llama dilucin limite y expresa una dilucin por encima de la cual la
reaccin ya no es positiva. Es una forma ms completa de expresar la
sensibilidad ya que toma en cuenta un factor muy importante como es la
concentracin.
Entre concentracin lmite y lmite de identificacin (en un volumen
determinado) existe una sencilla relacin matemtica que permite, conocido

un parmetro, deducir el otro; llamando D a la concentracin lmite,

expresada en g/ml:
6

D=

g identificados lmite de identificacin ( g ) . 10

=
ml de disolucin
ml

De donde

Lmite de identificacin=D . ml . 106 ( g )

La concentracin lmite, D, que es el parmetro ms utilizado como
indicador de la sensibilidad, puede expresarse como fraccin o en forma
exponencial.

Factores que influyen sobre la sensibilidad

Existen diversos factores, en general, con el control de estos, se
pretende un aumento de la sensibilidad, bien por eliminacin de factores
negativos que la disminuyen o bien utilizando procedimientos qumicos o
fsicos que la incrementen.
Qumicos: se tiene en cuenta la estabilidad del compuesto que se
busca formar, ya que de esa forma ser ms sensible en menor proporcin.
Aunque ms importante es su perceptibilidad puesto que, puede ser, muy
estable pero a la vez incoloro y por consiguiente imperceptible.
Influencia del desplazamiento de la reaccin
Velocidad de la reaccin
Fsicos: este factor implica la bsqueda de reacciones que produzcan
pigmentos muy intensos en las soluciones, ya que, cuanto mejor se distinga
el color ms sensible ser la reaccin de identificacin y en mayor grado se
distinguir las especies de interferencia que influyen en la selectividad.
Influencia del color
Forma cristalina de precipitados
Condiciones en que se realiza la reaccin:
Temperatura
Accin de la luz
Soporte Fsico
La sensibilidad tambin puede variar segn el soporte empleado para
su realizacin, aunque se mantenga constantes los restantes factores
experimentales. En general las reacciones efectuadas en papel de filtro son
ms sensibles que las realizadas en tubo de ensayo o en placa de toque, y
la sensibilidad aumenta aun mas si el papel previamente se impregno con el
reactivo; esto se debe a que sobre el papel se ponen de manifiestos
fenmenos de absorcin que no ocurren en otros soportes porosos.
Interferencias
Son sustancias presentes en la muestra a investigar capaces de
desorientar la reaccin y variar sus resultados. Pueden ser de tres tipos:
3

Positivas: La sustancia extraa reacciona con el reactivo, produciendo

una reaccin cuyos resultados son similares a los que produce dicho
reactivo con la sustancia problema.
Negativas: La sustancia extraar inhibe o retarda la reaccin
esperada del analito con el reactivo.
Enmascaramiento: se interfiere a aquellas sustancias que estando
presentes en la solucin problema, ya sea porque son coloreados o
porque reaccionan con el mismo reactivo que la sustancia principal
produciendo precipitados o productos coloreados, enmascaran la
reaccin impidiendo su visualizacin en forma inequvoca.

Selectividad de las Reacciones

La selectividad expresa el grado de interferencia de unas especies
qumicas en la identificacin de otras. El caso ms favorable de selectividad
es aqul en el que ninguna otra especie interfiere en una reaccin de
identificacin y sta es completamente caractersticas de la sustancia con la
que reacciona; se dice, entonces que dicha reaccin es especfica.
Cuando la reaccin es comn y caracterstica de pocas sustancias se la
denomina reaccin selectiva.
Finalmente si la reaccin corresponde a gran nmero de sustancias
recibe el nombre de reaccin general.
De esta manera se dividen los reactivos en generales, selectivos y
especficos, segn que acten sobre muchas sustancias, sobre unas pocas o
sobre una sola.
Los reactivos selectivos y especficos se engloban en la denominacin
comn de reactivos especiales.
Esta clasificacin tiene cierta flexibilidad. As, segn las condiciones del
ensayo, una reaccin selectiva puede hacer especfica y otra general puede
hacerse selectiva o incluso especfica.
Ensayos Previos
Antes de comenzar con un ensayo de identificacin conviene realizar
ensayos prueba previos al anlisis de un analito. Estos proporcionan
informacin acerca de la pureza del reactivo a utilizar y la limpieza del
material disponible, asegurando que el procedimiento sea efectuado con
una menor cantidad de errores.
Ensayo en Blanco
Se realiza siguiendo exactamente la tcnica de una reaccin,
sustituyendo la solucin problema por agua destilada. Sirve para comprobar
la pureza de un reactivo pues en caso de dar resultado positivo, quiere decir
que el mismo esta impurificado por la sustancia que se investiga y que
aquellos casos que se investiga con un reactivo coloreado, sirve como
trmino de comparacin para informar la positividad de una reaccin.

Tambin puede utilizarse para comprobar la limpieza del material a utilizar

en la tcnica.
Ensayo Testigo
En este caso la reaccin se efecta de igual modo pero utilizando una
solucin que contenga nicamente una cantidad conocida del analito
investigado. Se usa habitualmente para constatar el buen estado de
conservacin del reactivo, pues diversas condiciones ambientales pueden
alterarlo impidiendo la visualizacin de la reaccin, pero tambin sirve como
trmino de comparacin, especialmente si se tiene poca experiencia en la
reaccin utilizada.

PARTE A: SENSIBILIDAD DE LOS METODOS DE ANALISIS

PROCEDIMIENTO
1.

Fe con Sulfocianuro de potasio

Este procedimiento se realiz para poder determinar la presencia de

Fe , basndose en la reaccin que este experimenta con el Sulfocianuro de
potasio, dando un color rojo, ms o menos intenso, si la reaccin es positiva.
En este anlisis se procedi a colocar una gota de la solucin a probar
en una placa de toque, donde se realizan reacciones a la gota, con una
solucin de KSCN al 1%. Pudimos observar que para las diferentes
diluciones (1/1, 1/10, 1/100, 1/500, 1/1000) de la concentracin problema se
verificaba la positividad de la reaccin.
El mismo anlisis se determin en papel de filtro y en tubo de ensayo,
manteniendo el mismo procedimiento, primero colocando una gota de la
solucin problema y luego una de la solucin de KSCN al 1%, y as
sucesivamente para las diferentes diluciones de la de la concentracin
problema.
+3

2.

Fe con Ferrocianuro de potasio

Para este anlisis se tuvo en cuenta que el Fe +3 en presencia de

ferrocianuro de potasio, reacciona dando un producto de color azul intenso.
Para poder determinar la positividad de las diferentes diluciones de la
concentracin se procedi de la misma manera que en el caso del
Sulfocianuro de potasio, es decir, se coloc una gota de la solucin
problema en una placa de toque, papel de filtro y en un tubo de ensayo,
luego se le agrego una gota de ferrocianuro de potasio al 10%, de tal
manera que segn el color que se form nos determin la positividad de la
reaccin.

PARTE B: REACTIVOS Y TCNICAS DE ANLISIS CUALITATIVO IDENTIFICACIN DE CATIONES

PROCEDIMIENTO
5

Se inici la experiencia colocando en un tubo de centrfuga 2ml de

muestra, al cual se le agrego amonaco 2M, este le proporcionaba el medio
bsico necesario para que precipiten los iones Fe +3 y Al+3 , a medida que se
aadan las gotas se tomaba su pH con papel tornasol rojo hasta llegar al
pH alcalino; al tubo se le aadi los cristales de cloruro de amonio (NH 4Cl),
para que junto al amonaco regulasen el pH mantenindolo en el rango
correspondiente, es decir, que acten como solucin reguladorabuffer.
Luego se procedi a calentar la solucin a bao mara mientras se raspaban
las paredes del recipiente, lo que ayudaba a la precipitacin.
Posteriormente se coloc el tubo en la centrfuga, con el fin de
favorecer la separacin del precipitado y el sobrenadante, el cual se coloc
en otro tubo de ensayo.
Al precipitado se le realizo un solo lavado, con un liquido constituido
por 1 ml de agua destilada , 2 gotas de amonaco 2M y algunos cristales de
cloruro de amonio, con el fin de eliminar las impurezas que quedaron. Luego
se procedi a una centrifugacin y el lquido sobrenadante se trasvaso a
otro tubo y al precipitado se le agrego una solucin de Na(OH) 1 M agitando
con la ayuda de una varilla, lo cual ayudo a la redisolucin de Al(OH) 3 que
posee carcter anftero, en el lquido sobrenadante quedaron los iones AlO 2
y el Fe+3 en el precipitado ya que este no es anftero. Nuevamente se
procedi a un calentamiento, enfriado y centrifugado de la solucin, de tal
manera que se separaron el precipitado y el lquido sobrenadante, a este
ltimo como presentaba la presencia de iones AlO 2, el cual no reacciona con
la Alizarina S, se le aadi cido actico diluido con el fin de acidificar la
solucin, de forma que, se obtuvo Al +3 el cual si es detectable por la
Alizarina S.
Al lquido sobrenadante y al precipitado se le realizaron ciertos
procedimientos para determinar la perfeccin de la separacin y la
presencia de Fe+3.
Identificacin de aluminio:
En dos papeles de filtro de 4 x 4 cm, se coloc una gota del
sobrenadante, una gota de agua (prueba en blanco), se lo seco arrimndolo
a la llama sin quemar, este procedimiento se realiz dos veces. Luego se
coloc una gota de alizarina S sobre la anterior y se expuso los papeles a
vapores de NH3 concentrado. La presencia de aluminio en el sobrenadante
la pudimos confirmar por la coloracin roja que presento el papel, lo cual lo
comparamos con la prueba en blanco donde el ensayo dio negativo, es
decir, que el agua no presentaba aluminio.
Identificacin del Fe en la solucin de Al:
En este ensayo se procedi a colocar en un tubo de ensayo dos gotas
del sobrenadante, una gota de HCl 0,5 N y cuatro gotas de KSCN 0,5 N, se
form una coloracin roja debido a la presencia de Fe +3. Tambin se realiz
una prueba en blanco con el fin de comparar la coloracin, que en este caso
fue transparente, lo que indica ser negativa.

Identificacin de Fe+3 en el precipitado:

Sobre el precipitado se aadi gota a gota HCl concentrado y luego se
lo diluyo con 2ml de agua destilada y se procedi a calentarlo a bao mara,
con el fin de una redilucin.
Se coloc una gota de la solucin formada en una placa de toque y se
le agrego una gota de K4[Fe(CN)6]3, para comprobar la presencia de Fe +3 por
la formacin del complejo del mismo, el cual presenta un color azul intenso
caracterstico.
Tambin se procedi a realizar una prueba en blanco, colocando una
gota de agua destilada y de K4[Fe(CN)6]3, en la placa de toque, lo cual
produjo solucin de color amarillo.

Diagramas de Procedimiento
PARTE A
1. Fe con Sulfocianuro de potasio

1 gota de muestra de concentracin

adecuada
MEZCLAR
EN SOPORTE
1 gota de KSCN 1%

APARICIN DE COLOR ROJO EN PRESENCIA DE Fe+3

2. Fe con Ferrocianuro de potasio

1 gota de muestra de concentracin
adecuada
MEZCLAR
EN SOPORTE
1 gota de K4[Fe(CN)6] 10%

APARICIN DE COLOR AZUL EN PRESENCIA DE Fe+3

PARTE B
Ensayo:
2 ml Muestra problema

Calentar

Enfriarr

Calentar a bao
maracristales de NH
Agregar

1gota
deNH3 2M
Enfriarr
Separar

Medir pH de lquido sobrenadante con papel tornasol

Centrifugarr
Centrifugar

Agregar cido actico diluido

Separar en

pH bsico

pH cido

FIN

Agrega

IDENTIFICACIN DE HIERRO EN SOLUCIN DE ALUMINIO

2 gotas de sobrenadante
4 gotas de KSCN 0,5 N

Tubo de ensayo

1 gota de HCl 0,5 N

Ensayo (-)

No presento color rojo

IDENTIFICACIN DE HIERRO EN EL PRECIPITADO

Gota a gota HCl conc.

Precipitado

Calentamiento en bao mara

Enfria
r
Diluir con 2 ml de agua destilada

Gota de Fe(CN)6K4

Placa de toque

Ensayo (+) color amarillo-verdoso

IDENTIFICACIN DEL ALUMINIO

Secado a la
llama

Color rojo ladrillo

(presencia de
Al+3)

1 gota de
sobrenadante
Secado a la
llama
1 gota de alizarina
S

Vapores de
NH3

Ensayo
(+)

Elementos Utilizados

Parte A:
Placa de toque
Papel de filtro
Tubo de ensayo
Gotero

Parte B:
Tubo de ensayo para centrfuga
Centrfuga
Placa de toque
Tubo de ensayo
Gotero
Mechero Bunsen
Papel tornasol

Resultados
Parte A
Solucin utilizada FeCl3 5g/L
Clculo de concentracin de Fe3+

Ci=

5 g FeCl3
1mol
55,85 g Fe 1 l
-3
l
162,2 g FeCl3 1 mol 1000 ml = 1,72.10 g/ml

Reaccin de identificacin de Fe+3 con K(SCN) en la placa de toque

Diluci
Volumen
Resultado de la
CI (g/ml) LI(g) Observacio
n
utilizado
reaccin
nes
1:1
0,05 ml
+++
Rojo oscuro
1:5
0,05 ml
++
Naranja

10

1:25

0,05 ml

1:125
0,05 ml
1:625
0,05 ml
Concentracin Lmite:

CL=Ci . D=1,72.10

6,89 .105 0,3

Naranja
claro
Incoloro
Incoloro

g
1
5
=6,89 .10 g/ml
ml 25

Lmite de deteccin:

LI =CL. V =6,89. 105

g
0,05 ml=3,44. 106 g 0,3 g
ml

Reaccin de identificacin de Fe+3 con K(SCN) en papel

Diluci
Volumen
Resultado de la
CI (g/ml) LI(g)
n
utilizado
reaccin
1:1
0,05 ml
+++
1:5
0,05 ml
++
5
1:25
0,05 ml
+
0,3
6,89 .10
1:125
1:625

Ci=

0,05 ml
0,05 ml

Observacio
nes
Rojo oscuro
Naranja
Naranja
claro
Incoloro
Incoloro

5 g FeCl3
1mol
55,85 g Fe 1 l
-3
l
162,2 g FeCl3 1 mol 1000 ml = 1,72.10 g/ml

Concentracin Lmite:

CL=Ci . D=1,72.103

g
1
=6,89 .105 g/ml
ml 25

Lmite de deteccin:
11

LI =CL. V =6,89. 10

g
6
0,05 ml=3,44. 10 g 0,3 g
ml

Reaccin de identificacin de Fe3+ con K4[Fe(CN)6] en placa de toque

Diluci
n
1:1
1:5

Volumen
utilizado
0,05 ml
0,05 ml

Resultado de la
reaccin
+++
++

1:25

0,05 ml

1:125

0,05 ml

1:625

0,05 ml

Ci=

CI (g/ml)

LI(g)

6,89 .105 0,3

Observacio
nes
Azul oscuro
Azul
verdoso
CelesteVerde claro
Verde
amarillento
Amarillo

5 g FeCl3
1mol
55,85 g Fe 1 l
-3
l
162,2 g FeCl3 1 mol 1000 ml = 1,72.10 g/ml

Concentracin Lmite:
3

CL=Ci . D=1,72.10

g
1
5
=6,89 .10 g/ml
ml 25

Lmite de deteccin:

LI =CL. V =6,89. 105

g
0,05 ml=3,44. 106 g 0,3 g
ml

12

Reaccin de identificacin de Fe3+ con K4[Fe(CN)6]en papel

Diluci
n
1:1
1:5
1:25

Volumen
utilizado
0,05 ml
0,05 ml
0,05 ml

Resultado de la
reaccin
+++
++
+

1:125
1:625

0,05 ml
0,05 ml

Ci=

CI (g/ml)

LI(g)

6,89 .105 0,3

Observacio
nes
Azul oscuro
Azul
Azul claro
Amarillo
Amarillo

5 g FeCl3
1mol
55,85 g Fe 1 l
-3
l
162,2 g FeCl3 1 mol 1000 ml = 1,72.10 g/ml

Concentracin Lmite:

CL=Ci . D=1,72.103

g
1
=6,89 .105 g/ml
ml 25

Lmite de deteccin:
5

LI =CL. V =6,89. 10

g
6
0,05 ml=3,44. 10 g 0,3 g
ml

Parte B
Identificacin de aluminio:
Soporte

Volumen
utilizado

Resultado

Observacin

Papel de filtro

50

Rojo

13

Identificacin de Fe en el sobrenadante:
Soporte

Volumen
utilizado

Resultado

Observacin

Placa de toque

50

Incoloro

Identificacin de Fe en el precipitado:
Soporte

Volumen
utilizado

Resultado

Observacin

Placa de toque

50

Azul

Ecuaciones Qumicas
Parte A.

Fe con Sulfocianuro de potasio:

(color rojo intenso)

Fe con Ferrocianuro de Potasio:

4Fe3+(ac) + 3 [Fe(CN)6 ]4- (ac) Fe4[Fe(NC)6]3 (s) (color azul )

Parte B.
Preparacin de la solucin:

14

Identificacin de Fe en la solucin de Al:

15