EDTA – Dureza del agua

EDTA
Ligante (quelón) de más amplio uso como titulante de iones metálicos
El éxito del EDTA como titulante se debe a las propiedades siguientes:
 
1. La forma desprotonada del EDTA ofrece 6 lugares con PENC
capaces de formar enlaces coordinados con un ión metálico.
 
2. En la reacción con iones metálicos el EDTA satisface todas las
necesidades de coordinación del metal, formando anillos pentagonales
heterocíclicos de tensión estérica insignificante.
EDTA satisface todas las necesidades de coordinación del metal
3. Los cocientes de formación de los complejos Metal-EDTA son notablemente
elevados, como se ve en la Tabla:

Ión metálico log KMY Ión metálico log KMY

Ba (II) 7,9 Cd (II) 16,5

Mg (II) 8,7 Pb (II) 17,9
Ca (II) 10,7 Cu (II) 18,8
Fe (II) 14,4 Hg (ii) 22,1
Al (III) 16,1 Fe (III) 25,1
4. Los cocientes de disociación ácida para la forma protonada del EDTA
(H4Y) tiene los valores: pKi = 2,0 – 2,67 – 6,16 – 10,26.
Estos permiten que casi todo el EDTA esté disociado a pH ~ 11, valor que
evita un Efecto pH serio.

5. La preparación de soluciones estándar de EDTA se hace con facilidad y

exactitud mediante la sal disódica Na2H2Y.2H2O (372,24 g/mol).
Las soluciones son estables indefinidamente y no absorben en el
espectro visible ni UV.
6. Sus aplicaciones prácticas comprenden:

• Valoraciones
Determinación de numerosos cationes
Dureza del agua (método más utilizado)
• Enmascaramientos
• Otros procedimientos analíticos:
Medicinal
Industrial
Envenenamiento por plomo – Saturnismo

Algunas zonas, como las que tienen casas

antiguas, tienen un mayor riesgo de exposición
al plomo, por lo que podría recomendarse la
realización de pruebas más frecuentes a los
niños que viven en esas zonas.

Un simple análisis de sangre puede detectar el

envenenamiento por plomo.
Se toma una pequeña muestra de sangre de un
pinchazo en un dedo o de una vena.
Terapia de quelación con EDTA

Los médicos tratan a los adultos con niveles de plomo superiores a 45 mcg/dL en
la sangre y a los niños que no pueden tolerar el fármaco utilizado en la terapia de
quelación convencional, más comúnmente con una sustancia química llamada
ácido etilendiaminotetraacético disódico cálcico (EDTA).

El EDTA se administra por inyección.

Se usa una solución de CaNa2EDTA

DUREZA DEL AGUA

Se denomina así a la valoración de iones calcio y magnesio en agua.

Es una de las aplicaciones más usadas en la complexometría.

La dolomita y caliza son dos de las fuentes de calcio o magnesio de

origen natural (minerales carbonatados).
Los iones Ca y Mg presentes en agua de pozos, ríos y lagos se deben a:

MCO3 (S) + CO2 + H2 O = M2+ + 2HCO3 –

 MCO3 (S) + CO2 + H2 O = M2+ + 2HCO3 –

Es una REACCIÓN GEOQUÍMICA que ocurre en zonas naturales de

mineralización calcárea, por donde discurre un río u otro cuerpo de
agua, como pozos, lagos.

Caliza Dolomita
Efectos negativos de la presencia de Ca(II) y Mg(II) en el agua

Cuando se hace hervir el agua dura, esta deja depósitos de CaCO3 y

MgCO3, debido a la inversión de la reacción de disolución del carbonato

natural por efecto del dióxido de carbono disuelto en el agua de lluvia.

El bicarbonato de calcio por acción del calor se

transforma en carbonato insoluble que se deposita
formando incrustaciones en las paredes de los
aparatos y tuberías.
• Estos depósitos de carbonatos en los
recipientes donde se lleva a cabo el
calentamiento del agua dura, tienen un
efecto aislante en los recipientes.

• Reducen la eficiencia de la transferencia

de calor.
Problema en las calderas industriales

• Hasta pueden bloquear el flujo de agua

en las cañerías.
Efectos del agua dura
Si el jabón no hace espuma es agua dura.

Interfieren con la acción limpiadora de jabones, formando un sarro insoluble

debido a la reacción de precipitación entre los iones alcalino-térreos y la
larga cadena carboxilada del jabón :
2CH3 (CH2 )n COO– + M2+ = M( CH3 (CH2 )n COO )2 (S)

El jabón hace las veces de Ablandador cuando precipita con el agua dura.
Efectos del agua dura

Las sales de Ca y Mg se oponen a la cocción de las legumbres.

Si las menestras no cuecen es agua dura.

Clases de DUREZA

• Dureza Total
Se define como la suma de las concentraciones de los iones Ca y Mg.
Ambos expresados como Ca CO3 en mg/L.

• Dureza Carbonatada

• Dureza No carbonatada

• Dureza Permanente

• Dureza Temporal
 DUREZA TOTAL

Determinación Analítica de Calcio y Magnesio

Los cocientes de formación de ambos quelatos (M-EDTA) son

relativamente grandes.

log Kf: Ca-EDTA: 10,7 Mg-EDTA: 8,7

Al ser mayor el cociente de formación del calcio, será titulado primero al

añadir el EDTA.
El indicador metalocrómico NEGRO ERIOCROMO-T reacciona con los
iones metálicos y también con los iones hidrógeno, según
M Ind = M + Ind
Quelato + H+ = HInd
El Negro de Eriocromo-T (NET) se representa por H2E– y presenta una
doble disociación ácida:

pQ:6,3 pQ:11,5

H2E– → HE2– → E3–

rojo azul naranja

En la determinación de la dureza del agua se tampona la solución a pH 10,
para evitar la precipitación del Mg(OH)2 y el indicador metalocrómico NET
empieza su función formando un complejo al comienzo de la titulación
con los iones Mg(II),

Mg2+ + E3– = MgE– (de color rojo vino)

A medida que se agrega el EDTA se tiene la secuencia de reacciones

indicada:
Ca 2+ + Y4– = Ca Y2–
Mg 2+ (libre) + Y4– = Mg Y2–
MgE– + Y4– = Mg Y2– + HE2–
En tanto el Mg(II) no forme quelato con el EDTA , la solución se mantiene
con el color inicial.
En el punto de equivalencia el EDTA desplaza al ión Mg(II) del complejo
con el NET formando otro quelato y la solución cambia de color.
 
Deficiencias del NET:
Falta de estabilidad por la presencia
simultánea en su estructura dihidroxiazo
de los grupos Nitro (oxidante) y OH (Reductor).

Calmagita : indicador óptimo para dureza total.

Muy estable y de punto final más nítido.
DUREZA CÁLCICA y MAGNÉSICA
Dureza cálcica: Determinación de iones Calcio
 Ajustar el pH sobre 12 y precipitar el Magnesio como hidróxido,
quedando el Ca(II) en solución.
 Usando CALCÓN como indicador apropiado para Ca(II) a un pH tan alto
(12,3), da resultados muy exactos para el ión calcio, con una
incertidumbre de 0,5%.
Dureza magnésica: Determinación de iones Magnesio
Determinando la Dureza total y la cálcica, por diferencia se obtiene la dureza
debida al Mg (II).
Recomendaciones prácticas
• Para uso doméstico puede utilizarse aguas de una dureza máxima de 50º
franceses (el valor más conveniente se halla entre 8 y 15º).

Unidades de dureza
(antiguas) Definición
Grados alemanes 1° = 10 mg CaO/L
Grados ingleses 1° = 14,28 mg CaCO3 / litro
= 1 g CaCO3 / galón
Grados franceses 1º = 10 mg Ca CO3 / litro

• En la distribución de aguas urbanas conviene mantener una cierta dureza

con la que se asegure la formación de la capa carbonatada en las paredes
de las tuberías, que las proteja de la corrosión.