REPASO

Grupo bencilo

2. estructura de BOC

La reacción de Hell - Volhard - Zelinsky permite halogenar la posición a de los ácidos

carboxílicos.  Como reactivo se emplea bromo catalizado por fósforo.  El fósforo en presencia
de bromo genera tribromuro de fósforo que es en realidad el compuesto que actúa de
catalizador.

El mecanismo de Hell - Volhard - Zelinsky transcurre en cuatro etapas

Etapa 1. Formación del bromuro de alcanoílo

Etapa 2. Enolización del haluro de alcanoílo

Etapa 3. Halogenación de la posición a

Etapa 4. Intercambio

REACCION O DE AMINAS Y AMONIACO CON ANHIDRIDO ACETICO

Los anhídridos reaccionan con aminas y amoniaco para formar amidas.  En las condiciones de
reacción se obtiene además un ácido carboxílico.

El mecanismo de la reacción consiste en la adición de amoniaco con posterior eliminación de

ácido acético
 Etapa 1. Adición de amoniaco

Etapa 2. Equlibrio ácido-base

Etapa 3. Eliminación


AMINOACIDOS SINTESIS DE STRECKER

La síntesis de Strecker permite obtener aminoácidos a partir de aldehídos o cetonas.

El aldehído [1] reacciona con amoniaco en medio ácido para formar una imina, que adiciona
cianuro, formando un a-aminonitrilo [2], el cual es hidrolizado a ácido carboxílico en la última
etapa.

Mecanismo del primer paso: 

Etapa 1. Formación de la imina

Etapa 2. Adición de cianuro

Síntesis de Glicina mediante Strecker.
Se parte de metanal, formando en una primera etapa el a-aminonitrilo.

SINTESIS DE AMINOACIDOS DE GABRIEL

1.- REACCION DE SELIWANOFF FORMACION DEL FURFURAL

FORMACION DEL COMLEJO COLOREADO
REACTIVO DE TOLLENS

HIDROLISIS DE LA SACAROSA
OH OH
H H
O O
HO H HO
H H
HO H HO H H
O H H
OH H O
H H H OH
H
HO O H O
HO
O O
H HO H HO
H H
OH OH
OH H OH H

OH
H OH
HO OH H H
H HO OH
O O
HO
HO H
H
OH
+ H HO
H
O
HO
HO H
H
O
+
O
H HO
H O OH H OH
OH
H H OH H H OH OH H
H H

Galactosa Fructosa
Redución de carbonilos con NaBH4 y LiAlH4
Otro método importante para obtener alcoholes es la reducción de aldehídos y cetonas. Los
reactivos más importantes para realizar esta reducción son el borohidruro de sodio (NaBH 4) y el
hidruro de alumino y litio (LiAlH4).

El reductor de aluminio y litio es mucho más reactivo que el de boro, pudiendo transformar en
alcoholes ácidos carboxílicos, ésteres, oxaciclopropanos.  También reacciona con amidas y
nitrilos transformándolos en aminas.

nitrilos transformándolos en aminas.

Mecanismo de la reducción
Los hidruros nos metálicos (NaBH4 y LiAlH4) aportan hidruros a
los carbonos polarizados positivamente de aldehídos y cetonas.

La gran reactividad del LiAlH4 impide utilizarlo en medios

próticos (agua, alcoholes..) ya que descompone.  Por ello, debe
emplearse en medio éter.
Reacción del hidruro de litio y aluminio con agua y alcoholes
El reductor de litio y aluminio reacciona rápidamente con agua y alcoholes desprendiendo
hidrógeno. Se trata de un proceso ácido-base.

El borohidruro de sodio también reacciona de modo análogo, pero de forma muy lenta, y puede
disolverse en agua o alcoholes sin que se descomponga de modo .

Polaridad de los enlaces hidrógeno-boro e hidrógeno-aluminio

La mayor reactividad del LiAlH4 frente al NaBH4 es debida a la mayor polaridad del enlace Al-H
frente al B-H.-

REACCIONES DE GRUPOS -OH

Los alcoholes primarios y secundarios pueden convertirse en haloalcanos con reactivos como:
tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo, cloruro de tionilo y pentacloruro de fósforo.

El mecanismo de estas reacciones es de tipo SN2 y sólo los alcoholes primarios y secundarios
reaccionan.  Veamos el mecanismo de la primera reacción.
 Etapa 1. Ataque del alcohol al tribromuro de fósforo

Etapa 2.  Sustitución nucleófila bimolecular, actuando el bromuro como nucleófilo

Todos los bromos del PBr3 son reactivos y el mecanismo se repite dos veces más.

 REACCION DE ANHIDRIDOS CON ALCOHOLES


Los anhídridos reaccionan con alcoholes para formar ésteres.  La reacción puede realizarse sin
catalisis ácida, bajo lijera calefacción.

El mecanimo de la reacción consiste en la adición de metanol con posterior eliminación de

ácido acético

Etapa 1. Adición del alcohol

Etapa 2. Equlibrio ácido-base

Etapa 3. Eliminación
Los anhídridos reaccionan con alcoholes para formar ésteres.  La reacción puede realizarse sin
catalisis ácida, bajo lijera calefacción.
 El mecanimo de la reacción consiste en la adición de metanol con posterior eliminación de
ácido acético

Etapa 1. Adición del alcohol

Etapa 2. Equlibrio ácido-base

Etapa 3. Eliminación

Reacción de Diels - Alder


 Categoría: Diels-Alder
 Escrito por Germán Fernández
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Otto Diels y Kurt Alder recibieron en 1950 el premio Nobel en química por el descubrimiento de
la reacción entre un dieno conjugado y un alqueno.

LEER MÁS: REACCIÓN DE DIELS - ALDER

Estereoquímica de Diels - Alder

 Categoría: Diels-Alder
 Escrito por Germán Fernández
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Diels-Alder es una reacción estereoespecífica, produce un único diastereoisómero.  Para
dibujar el estereoisómero formado en una Diels-Alder se siguen tres reglas:

1. Diels-Alder conserva la estereoquímica del dienófilo.  Si el alqueno es cis los

sustituyentes quedan cis en el producto final.

LEER MÁS: ESTEREOQUÍMICA DE DIELS - ALDER

Diels Alder con Alquinos


 Categoría: Diels-Alder
 Escrito por Germán Fernández
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Los alquinos pueden actuar como dienófilos en al reacción de Diels-Alder.  La reacción entre
dieno y alquino forma un 1,4-ciclohexadieno.
LEER MÁS: DIELS ALDER CON ALQUINOS

Reacción inversa a Diels-Alder (Retro-Diels-Alder)

 Categoría: Diels-Alder
 Escrito por Germán Fernández
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Se denomina retro-Diels-Alder a la reacción inversa a Diels-Alder. Los aductos de Diels-Alder
descomponen bajo calentamiento en el dieno y dienófilo que los formaron.

LEER MÁS: REACCIÓN INVERSA A DIELS-ALDER (RETRO-DIELS-ALDER)