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CLORUROS

CONSIDERACIONES GENERALES
Las aguas naturales contienen cloruros en concentraciones que
varían ampliamente.

El contenido de cloruros aumenta normalmente cuando se


incrementan al contenido mineral.

Aguas de vertientes y montañas usualmente tienen una


concentración baja de cloruros, mientras que aguas de río o
subterráneas, usualmente tienen una cantidad considerable.

Aguas de mar tienen grandes concentraciones de cloruros.

Las aguas subterráneas adyacentes a los océanos están en


balance hidrostático con el agua de mar. Un sobre bombeo de
aguas subterráneas producen una diferencia en la carga
hidrostática a favor del agua del mar y ocasiona que se
introduzca dentro del agua subterránea, aumentando el
contenido de cloruros. Esto puede ocurrir frecuentemente.

La excreta humana, y en especial la orina, contiene cloruros en


una cantidad igual a los consumidores en los alimentos y el
agua. Esta cantidad promedia cerca de seis gramos de
cloruros en cerca de 15 mg por litro en el agua de arrastre de
los desagües. Es así como los efluentes de desagües añaden
considerable cantidad de cloruros a un cuerpo de agua.

Muchos desechos industriales contienen apreciables


cantidades de cloruros.

El control de la contaminación de aguas superficiales por


contenido de cloruros en desechos industriales, es un
verdadero problema cuando se trata de aguas saladas, de
campos petroleros y otras aguas saladas que llegan a cuerpos
de agua.
SIGNIFICADO SANITARIO
Concentraciones razonables de cloruros no son dañinas a los
humanos.

Concentraciones cercanas a los 250 ppm (mg/litro) de cloruros


dan un sabor salado al agua, resultando que sea rechazada
por mucha gente.

Por esta razón el Reglamento de los Requisitos Oficiales, que


deben reunir las aguas de bebida para ser consideradas
potables en el Perú, recomienda un limite de 250 ppm de
cloruros.

Es importante mencionar que en muchas áreas en donde el


agua escasea, se usan fuentes conteniendo tanto como 2,000
mg/litro para uso doméstico, sin que se desarrollen efectos
adversos, desde que el cuerpo humano se adapta al agua.

Antes que se desarrollaran los procedimientos para análisis


bacteriológicos, los análisis químicos de Cloruro y Nitrógeno en
sus varias formas, servían como base para detectar la
contaminación de las aguas subterráneas con desagües.

Las pruebas de cloruros tenían un valor muy grande,


especialmente en áreas donde el nivel de cloruros era bajo.

Las pruebas o análisis químicos han sido reemplazados


ampliamente por las pruebas bacteriológicas más exactas que
se usan hoy día.

MÉTODOS DE DETERMINACIÓN
Los cloruros pueden ser fácilmente medibles por procedimiento
volumétricos, usando indicadores.

Se usan normalmente dos métodos de determinación:

a. El Método Mohr, que utiliza Nitrato de Plata como


titulador y Cromato de Potasio como indicador.
b. El Método del Nitrato Mercurio, utiliza el Nitrato
Mercúrico como titulador y de indicador el
Difenilcarbazona. Este método tiene ciertas ventajas
sobre el anterior.

a. Método Mohr
Este método emplea una solución de nitrato de
plata para titular, recomendándose que sea 0.0141
N. Esto corresponde a N/71 solución ó una en que
1 ml sea equivalente a 0.5 mg de ión cloruro.

La solución de nitrato de plata puede normalizarse


con soluciones estándar de cloruro de sodio puro
(se disuelve 2.396 gr de AgNO 3, en un litro de agua
destilada, en la cual cada mililitro es equivalente a 0
500 mg de Cl-)

En el procedimiento, los cloruros presentes en la


muestra se determinan por titulación con la 0.0141N
AgNO3

Na Cl + AgNO3 AgCl + NaNO3

(Cl + Ag+ AgCl)

El punto final no puede determinarse a ojo, sin un


indicador capaz de demostrar la presencia de
exceso de Ag+ presente.

El indicador usado es el K 2CrO4 (Cromato de


Potasio), que da iones Cromato.

Cuando la concentración de iones Cl - se acercan a


su terminación (al titular), se incrementan los iones
Ag+ a un nivel en que la solubilidad del producto de
Cromato de Plata es excedida y entonces comienza
a formarse un precipitado amarillo-rojizo: (Vire de
amarillo-rojizo).
K2CrO + 2AgNO3 Ag2CrO4 + 2KNO3

(2Ag+ + CrO4= Ag2CrO4)

Esto da la evidencia de que todos los cloruros han


precipitado.

Desde que un exceso de Ag + es necesario para producir


una cantidad visible de Ag2CrO4, una muestra testigo
debe ser determinada y restada de la titulación total.

La muestra testigo (Agua Destilada), se titula en la misma


forma y debe ponerse cerca de la muestra a titular, para
que auxilie a distinguir al cambio de coloración en el vire
seleccionado.

Cuando se quieren obtener resultados los más exactos


posibles deben observarse las precauciones siguientes:

1. Debe usarse una muestra de tamaño uniforme,


preferible 100 ml, de manera que las
concentraciones iónicas, para indicar el punto final
de la reacción, sean constantes.

2. El pH debe variar entre 7 y 8 porque Ag + son


precipitados como AgOH a alto nivel de pH y el
CrO4= se convierte en Cr2O7= a bajo nivel de pH.

3. Una cantidad definida del indicador debe usarse


para proveer una cierta concentración de CrO 4=; de
otra manera Ag2CrO4, puede formarse muy pronto
o no necesariamente pronto.

4. La titulación de la muestra testigo, varía de la


habilidad del individuo que trabaja en notar el
cambio de color. El rango usual es de 0.2 a 0.4 ml
del titulante.

Cálculos

Si la solución de Nitrato de Plata en la titulación es


exactamente 0.0141 N, los cálculos son:
Cl- (mg/lt) = (ml AgNO3 - ml AgNO3) x 0.5 x 1,000
ml de la muestra

Interferencias

En el laboratorio (Prácticas).

b. Método de Nitrato Mercurio


El método del Nitrato Mercurio para determinación
de cloruros, está sujeto a menos interferencias que
el Método de Mohr, debido a que la titulación es
realizada en una muestra en que el pH se ajusta a
aproximadamente a 3.1.

Bajo estas condiciones Hg++ - iones se combinan


con Cl- para formar un pobre ionizado de HgCl 2 (K
igual a 2.6 x10-15)

Hg++ + 2Cl HgCl2 (pobremente ionizado)

Cuando la concentración de Cl se acerca a cero, la


concentración de Hg++ se incrementa a un nivel
significativo tanto como nitrato mercúrico sea
añadido.

El indicador usado es el difenilcarbazona, que sirve


para mostrar el exceso de iones Hg++. Este
indicador se combina con ellos formando un color
violeta distintivo. El indicador es muy sensitivo y es
afectado por una gota (0.05 ml) de la solución
titulante; por lo tanto no es necesaria una solución
testigo.

Los métodos normales recomiendan el uso de una


solución 0.0141N de Nitrato Mercúrico como
titulante.
Cada ml de esa solución es equivalente a 0.5 mg de
Cl- y por lo tanto los cálculos son iguales a los de
AgNO3 considerados antes en el método Mohr.

APLICACIÓN DE LA INFORMACIÓN
SOBRE CLORUROS
a. En muchas áreas, donde el contenido de cloruros en
aguas naturales es considerable, tiene esto gran
importancia en la selección de la fuente de
abastecimiento de agua para uso humano.

b. Donde aguas salubres de Cloruro son usadas para


propósitos domésticos, la cantidad de Cloruros presentes
son un factor importante en la determinación del tipo de
aparatos desaladores que deben ser usados.

c. La determinación de Cloruros es usada para controlar el


bombeo de aguas subterráneas, áreas donde la intrusión
de agua de mar es un problema.

d. Cuando aguas saladas y desechos industriales que


contienen altas concentraciones de cloruros se
descargan a cuerpos de agua, estos deben controlarse
para propósitos reguladores.

e. Los cloruros interfieren en la determinación de nitratos y


demanda química de oxigeno (DQO). En el primer caso,
se deben ser removidos por precipitación y en el último
caso, se debe hacer una corrección basada en la
cantidad presente.

f. El cloruro de sodio tiene una historia considerable como


rastreador. Una de sus aplicaciones principales ha sido
en rastrear soluciones de pozos, por las siguientes
razones:

1. Su presencia no se puede detectar por la vista.


Esto permite reserva.
2. Es un constituyente normal del agua y no tiene
efectos tóxicos.

3. El ión cloruro no es absorbido por formaciones del


suelo.

4. No se altera o cambia en propiedad por procesos


biológicos.

5. El ión cloruro es fácilmente medible.

Se espera que los cloruros sean usados en forma limitada


como rastreadores, donde otros métodos no sean
aplicables.

Problema
¿Por qué 1 ml de 0.0141 N de AgNO 3 es equivalente a 0.5 mg
de ión cloruro?

LÍMITES PERMISIBLES DE
CLORUROS EN AGUAS
INDUSTRIALES*
Uso mg/lt
Cerveza 60 - 100
Gaseosas 250
Lácteos 30
Papel:
Kraft 200
Soda 75
Acero 175
Azúcar 20
Textil 100

*Fuente: McKee & Wolf. “Water Quality Criteria” 2nd ed. Pag. 160

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