Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

Departamento de Ingeniería Química Industrial
Fisicoquímica de los Polímeros

“Determinación del Peso Molecular de los Polímeros por el método de

Viscosimetría”

Equipo: 4 Grupo: 3IV66

Integrantes del equipo:
• Gracia Medrano Bravo Rodrigo Alberto
• Hernández Reynaga Gladis Emiret
• Martínez Garza Eduardo
• Martínez Juárez Juan Carlos
• Pérez Olvera Aimeé
• Reyes Valencia Jorge Luis
• Zúñiga López Daniel
 Grupos funcionales
Un grupo funcional es un átomo o grupo de átomos que caracteriza
una clase de compuestos orgánicos.
 Propiedades coligativas

Dependen de la concentración del soluto y no de la

naturaleza de sus moléculas. No guardan ninguna
relación con el tamaño ni con cualquier otra propiedad
de los solutos. Son función sólo del número de partículas
 Disminución de la presión de vapor

•La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le

añade un soluto no volátil. Este efecto es el resultado de dos
factores:

La disminución del número de moléculas del disolvente en la

superficie libre.

La aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y

las moléculas del disolvente, dificultando su paso a vapor.
 Elevación de la temperatura de ebullición ó
aumento ebulloscópico
Cualquier disminución en la presión de vapor (como al añadir un soluto
no volátil) producirá un aumento en la temperatura de ebullición. La
elevación de la temperatura de ebullición es proporcional a la fracción
molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullición (DTe)
es proporcional a la concentración molal del soluto:

ΔTe = Ke m
Reducción de la temperatura de congelación
ó descenso crioscópico

La presión de vapor más baja de una solución con relación al agua

pura, también afecta la temperatura de congelamiento de la
solución, esto se explica porque cuando una solución se congela, los
cristales del solvente puro generalmente se separan; las moléculas de
soluto normalmente no son solubles en la fase sólida del solvente.
 Presión osmótica y ósmosis

Se define la presión osmótica como la tendencia a diluirse de una

disolución separada del disolvente puro por una membrana
semipermeable. Un soluto ejerce presión osmótica al enfrentarse
con el disolvente sólo cuando no es capaz de atravesar la membrana
que los separa. La presión osmótica de una disolución equivale a la
presión mecánica necesaria para evitar la entrada de agua cuando
está separada del disolvente por una membrana semipermeable.
 Dispersión de la luz

Se habla de dispersión, como el estado de un sólido o de un gas

cuando contienen otro cuerpo uniformemente repartido en su masa
(equivalente a la noción de disolución, que concierne a los líquidos).
 Ultracentrifugación analítica
Consiste en un conjunto de métodos (velocidad y equilibrio de
sedimentación) que permiten la determinación del tamaño, la forma
global aproximada, y el grado de homogeneidad de proteínas y
otras macromoléculas biológicas en disolución. Estos métodos están
especialmente adaptados para la detección y la caracterización
cuantitativa de las interacciones (proporción de especies,
estequiometría, reversibilidad y afinidad) que dan lugar a la
formación de complejos macromoleculares
Determinación de pesos moleculares de
los polímeros

Existen métodos y químicos entre los que se encuentran

• Análisis de grupos funcionales
• Medida de propiedades colorativas, las cuales
dependen de la concentración de la disolución o
dispersión.
• Dispersión de luz
• Ultra centrifugación
• Medida de viscosidad de soluciones diluidas.
Los métodos mencionados tiene como condición indispensable la
disolución del material polimérico (la dispersión absoluta) para así
poder hacer consideraciones y extrapolares a dilución infinita.

Para el caso de determinación de peso molecular por medida

de la viscosidad de soluciones diluidas, no se logra una
medida directa de la masa molecular, si no que
indirectamente puede relacionarse con el peso molecular,
aplicable a muchos sistemas.

Es conveniente trabajar con un solvente a la temperatura de

Flowry, para que así la solución alcance un comportamiento
ideal.
Temperatura de Flowry
• La temperatura de Flowry-Huggins establece una cantidad
adimensional que representa el calor de mezclado, la
temperatura de Flowry establece el punto de mayor
hinchamiento de las moléculas en el polímero.
 Principios de la técnica
• Un método ampliamente utilizado para la determinación
de pesos moleculares se basa en la determinación de la
viscosidad de un polímero en solución a través de
mediciones de la viscosidad de la solución.

• La utilidad de la viscosidad de solución como una medida

de el peso molecular de un polímero, se ha sido desde
los trabajos de Staudinger en 1930.
• Básicamente, la viscosidad de solución es una medida de el
tamaño o extensión espacial de las moléculas de un polímero.
Esta se relaciona empíricamente, al peso molecular para polímero
lineales; la simplicidad de las mediciones y la utilidad de la
correlación viscosidad-peso molecular son tan grandes que la
medición de la viscosidad constituye un instrumento
extremadamente valioso para la caracterización molecular de los
polímeros.

• Cabe mencionar que de una manera general que las propiedades

tales como la densidad, índice de refracción y dureza de peros son
esencialmente independientes del peso molecular. Sin embargo,
las propiedades de polímeros amorfos, tales como la viscosidad de
fusión, la temperatura de reblandecimiento, los esfuerzos de
tensión e impacto y la resistencia al calor están relacionadas a la
longitud de la cadena del polímero.
Método Experimental

•  Staudinger 1930

• Medida del tamaño o extensión espacial de las moléculas

de un polímero

• Comparar tiempos de flujo t a un volumen específico de

solución de polímero fluyendo por un tubo capilar a
tiempo de flujo inicial del solvente

• Se expresa en gramos por decilitros

Nomenclatura de viscosidad de solución

Nombre Común Nombre recomendado Símbolo y ecuación

Viscosidad relativa Relación de viscosidades

Viscosidad
específica -

Viscosidad reducida Índice de viscosidad

Viscosidad Índice de viscosidad

inherente logarítmica

Viscosidad Índice de viscosidad

intrínseca limitante
• Las
  viscosidades se miden en viscosímetros capilares de
Ostwald-Fenske o del tipo Ubbelohde

• Precisiones más altas, considerar lo siguiente:

En baño a temperatura constante por lo menos

Tiempo de flujo por más de 100 segundos

Concentración de la solución restringida en un rango de

viscosidades relativas entre 1.1 y 1.5
Viscosímetros capilares
Se basan en la medida del tiempo que tarda en fluir una
corriente de un flujo capilar del líquido a ensayar, entre dos
señales del viscosímetro.
 VISCOSÍMETRO UBBELOHDE

Un viscosímetro de bola tipo

Ubbelohde es adecuado para
determinar viscosidades cinemáticas
comprendidas entre 0.8 cSt y 50.000
cSt.
 Formula

Siendo: 
V=viscosidad cinemática, en cSt
K=constante del aparato, en cSt/seg, 
t=valor de la medida, en segundos
 VISCOSÍMETRO
CANNON – FENSKE

Se aplica
únicamente a
líquidos
transparentes. 
Elimina el error
producido durante
la caída de presión
en el tubo vertical
incluyendo un tubo
inclinado por el
que pasará el
fluido
 Formula

Siendo K la constante propia

del equipo, generalmente en
torno a 0.0129 cSt/seg.
 VISCOSÍMETRO
OSTWALD

De todos los
viscosímetros
capilares es el
más sencillo y el
que más se usa
para la
determinación
del peso
molecular de los
polímeros.
Formulas
 •  
-Para el tratamiento de datos.
Recopilación de datos, que ayudan a hacer cálculos de extrapolación o
dilución.

= constante para una serie de polímeros de PM diferentes en un

disolvente.
Mediante la ecuación de Kraemer.
Limitaciones
A• viscosidades
  intrínsecas por encima de 2, e incluso mas bajas
puede existir una dependencia apreciable de la viscosidad con la
velocidad de cizalla en el viscosímetro, la cual no se puede
corregir por dilución infinita.

La velocidad reducida de un polímero es proporcional a su PM

requiere una modificación:

La viscosidad intrínseca se sustituyo por viscosidad reducida y es

proporcional.
 • donde:
 
; son constantes determinados a partir de una representación
logarítmica de la viscosidad intrínseca frente al PM.

Mv=
Donde:
Mv- es el PM medio viscoso depende de a
Si a=1 Mv=Mw
Determinación de la ramificación en cadena.

El tamaño de una molécula polimérica disuelta, puede

determinarse a partir de su viscosidad intrínseca y está en
función del PM, la estructura local de la cadena y el grado de
ramificación de la cadena larga.