UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

CARRERA DE INGENIERÍA PETROQUÍMICA

INFORME N° 1

DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR DE

POLIMEROS

Docente: Ing. Ariel Garcia Aguirre

Estudiantes: Mayra Aleyda Gómez Garcia
Erwin Villarroel Meneses
Michel Balderrama Soria
Nayde Castro Jimenez
Jherson Rojas Sandoval
Elvis Fernandez Rojas
Asignatura: Lab. Operaciones Unitarias II
Fecha de entrega práctica: 27/12/2021

Cochabamba – Bolivia
1. INTRODUCCION:
El peso molecular es la variable que define fundamentalmente las propiedades físicas y
químicas de un polímero. Sin embargo, el peso molecular se produce por factores
aleatorios, tanto en la técnica de polimerización por radicales libres como en la
polimerización.
Factores que dependen de muchas variables consecuentemente se obtendrán
polímeros con cadenas poliméricas de distinta longitud, lo que conlleva hablar de una
distribución estadística de estos pesos moleculares en un polímero. Dicha distribución
depende de las diferentes técnicas de síntesis.

2. JUSTIFICACION:
La presente investigación se enfoca en el estudio de la dispersión de la luz como una
técnica experimental empleada en el estudio de propiedades de los polímeros, a partir
de la cual se puede obtener información del peso molecular promedio en base al peso ,
la forma y tamaño de las macromoléculas en solución y ciertos parámetros de
interacción solvente-moléculas del polímero.
3: OBJETIVO GENERAL:
- Determinacion del peso molecular de polímeros.
4: OBJETIVOS ESPECIFICOS:
Para análisis de grupos funcionales, por titulación.
- Aforar 1 gramo de polímero con agua destilada, hasta obtener 3 soluciones del
mismo.
- Anotar el punto final de la titulación de 3 soluciones de polímeros, añadiendo 3 gotas
de fenolftaleína a cada una.
Método por viscosímetria.
- Aforar 1 gramo de polímero, pero esta vez hasta obtener 4 soluciones.
- Hallar la densidad de cada concentración, usando el método del picnómetro.
- Hallar la viscosidad de estas concentraciones utilizando un viscosímetro de Oswald,
midiendo 3 tiempos para cada concentración.
5. MARCO TEORICO
El peso molecular es la variable que define fundamentalmente las propiedades físicas y químicas
de un polímero. Sin embargo, el peso molecular se produce por factores aleatorios
tanto en la técnica de polimerización por radicales libres como en la policondesación. Factores
que dependen de muchas variables.
Los polimeros se caracterizan por un peso molecular promedio porque hay una distribución de
longitudes de cadena. Es necesario caracterizar la distribución completa cuantitativamente o, al
menos, definir y medir la longitud media de la cadena o el ancho molecular para estos materiales,
porque muchas propiedades importantes del polímero dependen de estas cantidades.

TIPOS DE MACROMOLECULAS:

Las macromoléculas pueden ser clasificadas de distintos modos.

Atendiendo a su origen, pueden ser:
-Naturales:
Polisacáridos (almidón, glucógeno, celulosas, quitina, etc.)
Proteínas
Ácidos nucleicos (ADN y ARN)
Carbohidratos
Lípidos
-Artificiales:
Polímeros (Poliuretano, Polietileno, Cloruro de polivilino (PVC) o Politetrafluoroetileno)
Nanotubo de carbono
SOLUCIONES DE LOS POLÍMEROS:
Un polímero es una sustancia compuesta por grandes moléculas, o macromoléculas formadas
por la unión mediante enlaces covalentes de una o más unidades simples llamadas monómeros.
Debido a su gran variedad de propiedades, tanto los polímeros sintéticos como los naturales
juegan un rol esencial en nuestras vidas.
Las soluciones de polímeros son, mezclas liquidas de largas cadenas de polímeros y de pequeña
moléculas de disolvente. Ellas juegan un papel importante en el campo del estudio y la aplicación
de polímeros desde dos puntos de vistas.
Se utiliza para caracterizar la estructura de múltiples polímeros mediante técnicas como
viscosimetría, dispersión de luz, entre otras.
Las soluciones de polímeros son, en general, viscosas. La adición de polímeros a un solvente
aumenta considerablemente la viscosidad, aún en soluciones muy diluidas. Por tal razón es que
la viscosidad es una de las propiedades más importantes de las soluciones poliméricas.
❖ Método basado en el incremento de VISCOSIDAD que produce la disolución de una
cantidad de polímero conocida en un disolvente
❖ Relación directa entre VISCOSIDAD y PM (Ec. MARK-HOWINK)
𝞰 = 𝑘 ∗ 𝑀𝛼

NOMENCLATURA DE LA VISCODIDAD DE SOLUCION:

𝞰 = 𝑘 ∗ 𝑀𝛼
DONDE:
𝝶= viscosidad intrínseca
k,α= Constante Polímero- Disolvente
M= Peso Molecular
LA TERMODINÁMICA DE LAS SOLUCIONES POLIMÉRICAS:

La termodinámica es una ciencia y, quizá la herramienta mas importante en la ingeniería,

ya que se encarga de describir los procesos que implican cambios en temperatura, la
transformación de la energía, y las relaciones entre el calor y el trabajo.
TEORIA DE FLORY- HUGGINS:
La teoría de solución de Flory-Huggins es un modelo matemático de la termodinámica
de soluciones de polímeros qué toma cuenta la gran disimilitud en los tamaños
moleculares y adapta la expresión habitual para la entropía de mezclas. El resultado es
una ecuación para el cambio de energía libre de Gibbs ΔGm de mezclar un polímero con
un solvente. A pesar de que hace suposiciones simplificadoras, genera resultados útiles
para interpretar experimentos.
La ecuación termodinámica para el cambio de energía libre de Gibbs de una solución a
temperatura y presión constantes es:
El resultado obtenido por Flory y por Huggins es:

MASA MOLAR O PESO MOLECULAR DE LOS POLIMEROS:

El peso molecular es la suma de masas atómicas de los elementos que forman una molécula.
En los polímeros, es una medida de la longitud de la cadena de polímero.
La mayoría de los polímeros que son útiles para plásticos, fibras y hules, tienen pesos
moleculares entre 10,000 y 1, 000,000.
TECNICAS PARA DETERMINACION DE PESO MOLECULAR:
ABSOLUTAS:
Incluyen análisis de grupos terminales y mediciones de propiedades coligativas, como la presión
de vapor y la dispersión de la luz.
RELATIVAS:
Método más común consiste en medir la viscosidad de varias concentraciones del polímero en
solución y extrapolar esto a una concentración “cero” y aplicar una relación estándar
Los polímeros están constituidos por un grupo de cadenas, cada una con un peso molecular
diferente
Estos pesos se distribuyen de manera similar a una campana de Gauss

Distribución de masa molar:

Los polímeros consisten en unidades repetitivas (monómeros) unidas químicamente en
cadenas largas. Comprender las propiedades físicas de un polímero (como la resistencia
mecánica, la solubilidad y la fragilidad) requiere el conocimiento de la longitud de las cadenas
del polímero.
La longitud de la cadena a menudo se expresa en términos del peso molecular de la cadena del
polímero, relacionada con el peso molecular relativo de los monómeros y el número de
monómeros conectados en la cadena.
Debido a la distribución de Peso Molecular presente en una muestra polimérica, se hace
imposible caracterizar al polímero con un PM único y se necesita recurrir a diversos promedios.
❖ Peso molecular promedio en número, “Mn”
❖ Peso molecular promedio en masa, “Mw”
Masa molar promedio en número, (Mn):
peso total de todas las moléculas poliméricas contenidas en una muestra, dividido por el número
total de moléculas poliméricas en dicha muestra.

B- Masa Molar Promedio en Peso (Mw):

Esta basado en el hecho de que una molécula más grande contiene más de la masa total de la
muestra polimérica que las moléculas pequeñas (Este parámetro es muy sensible a las cadenas
de alto peso molecular).
Se determina experimentalmente a partir de dispersión de luz que es un método que depende
del tamaño de las moléculas más que del número.

Métodos de determinación Del peso Molecular medio:

1. Dispersión de Luz (Mw):
La dispersión de luz estática (SLS) es una técnica para medir el peso molecular absoluto
mediante la relación entre la intensidad de la luz dispersada por una molécula y su peso
y tamaño molecular, tal como se describe en la teoría de Rayleigh.
Hay dos maneras de medir el peso molecular absoluto con SLS:
*Medición de lotes con una cubeta
*En combinación con un instrumento de cromatografía.

2. Osmometría de Membrana:
*La osmometría de membrana hace uso del desequilibrio existente en un sistema
formado por un solvente puro y una solución del mismo solvente separados por una
membrana semipermeable para determinar el peso molecular de un polímero.
* En el método clásico el equilibrio estático un flujo neto el solvente pasa a través de una
membrana hacia una solución hasta que hasta que la presión hidrostática produce un
equilibrio entre ambas partes.
La presión atmosférica está dada por:
Métodos de determinación Del peso Molecular medio:
3. Viscometria
Las medidas de viscosidad de una dilución se realizan por comparación de (t) tiempo de
flujo requerido para que una cantidad predeterminada de polímero pase a través de un
tubo considerando el (to) tiempo de flujo para el disolvente puro. La figura 2 muestra un
viscosímetro de Canon
6. DESARROLLO EXPERIMENTAL:

1. MÉTODO ANÁLISIS DE GRUPOS FUNCIONALES, POR TITULACIÓN

MATERIALES REACTIVOS
Bureta Polímero 0,1 gramos (Carbopol 940)
Pipeta de 10ml Acido poliacrílico
Matraz Erlenmeyer 125ml Agua destilada
Matraz aforado 100ml NaOH, 0.05N
Matraz aforado 250ml Fenolftaleína
Pera de goma
Hornilla eléctrica

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
✓ Se pesa 0,1 gramos de polímero que se añade a un vaso precipitado, seguidamente
se le añade agua destilada hasta disolver calentando previamente hasta 40 °C,
luego a enfriar a temperatura ambiente de 20°C y enrazar en un matraz aforado de
250ml. Esta es la solución 1.
✓ Se extrae 50ml de la solución 1 a un matraz aforado de 100ml, aforándolo
previamente con agua. Esta es la solución 2.
✓ De la solución 2, se saca 50ml y se añade a otro matraz aforado de 100ml y se
afora con agua obtenido así la solución 3.
✓ Luego se extrae 10ml de solución 2 a un matraz Erlenmeyer y se añade 3 gotas de
fenolftaleína y se procede a titular con la solución de NaOH de 0,05N
✓ Realizar el mismo procedimiento con la solución 3.
✓ Anotar el punto final de la titulación, para ambas soluciones .

2. METODO POR VISCOSIMETRIA

MATERIALES: REACTIVOS:
Bureta Polímero 0,1 gr/250Ml (Carbopol 940)
Pipeta de 10ml Agua destilada
Matraz Erlenmeyer de 125ml
Matraz aforado de 100ml
Matraz aforado de 250ml
Picnómetros
Soporte Universal
Viscosímetro De Oswald

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
✓ Se pesa 0,1 gramos de polímero y se introduce a un matraz de 250ml y se afora
con agua destilada. Esta es la solución 1.
✓ Se extrae 50ml de la solución 1 a un matraz aforado de 100ml, aforándolo
previamente con agua destilada. Esta es la solución 2.
✓ De la solución 2, se extrae 25ml y se añade a otro matraz aforado de 100ml y se
afora con agua obtenido así la solución 3.
✓ De la misma forma de la solución 3 se retira 25ml y se añade a un nuevo matraz
aforado de 100ml para formar la solución 4.
✓ Luego de cada concentración obtenida se saca la densidad usando el método del
picnómetro.
✓ Seguidamente se realiza la medición de la viscosidad de las concentraciones
utilizando un viscosímetro de Oswald midiendo tres tiempos para cada
concentración.
7. DATOS Y CÁLCULOS
Tubería de media pulgada de acero comercial, cedula 40

Temperatura del agua = 18ºC

ACCESORIOS Kf

Codos de 90º 0,75

Codos de 45º 0,5

Unión 0,05

Valvula Globo 6,0

1) Cálculo de potencia de una Bomba centrifuga

N.º Grupo 5

Presión (Pa) I (A) M H2O (Kg) t (seg)

1 93000,0 3,7 4,7 10,0

2 73000,0 3,4 4,0 10,0

3 30500,0 3,1 2,4 10,0

𝐾𝑔
𝜌 = 998,68 ղ = 0,6 𝐷𝑖 = 0.0158 (m)
𝑚3

Balance de energía mecánica:

𝟏 𝑷𝟐 − 𝑷𝟏
∗ ( 𝑽𝟐 𝟐 − 𝑽𝟏 𝟐 ) + 𝒈 ∗ ( 𝒛𝟐 - 𝒛𝟏 ) + ( ) + 𝒘𝒔 + 𝒉𝒇𝑻 = 𝟎
𝟐 𝝆
𝟏 𝑷𝑻
−𝒘𝒔 = 𝒉𝒇𝑻 + *𝑽𝟐 𝟐 𝐏𝐓 = (−𝐰𝐬 ) ∗ 𝐦̇ 𝑷𝑹𝑻 = 𝐏=𝐈∗𝐕
𝟐 ղ

𝐌 4,7𝐾𝑔
̇
𝐦= = = 0,47 Kg/s I = (A) V=220 Volt.
𝐭 10𝑠𝑒𝑔
 N.º Grupo 5
𝒎
𝒎̇ (Kg/s) V( ) 𝒎𝟐 Q(
𝒎𝟑
)
𝒔 𝐡𝐟𝐓 ( 𝟐 ) 𝒔
𝒔
1 0.47 2,3971 179,3683 4,7x10−4

2 0,4 2,0401 131,3706 4x10−4

3 0,24 1,2241 49,3910 2,4x10−4

1 𝑚2 1 𝑚
1. − 𝑤𝑠 = ℎ𝑓𝑇 + 2*𝑉2 2 → −𝑤𝑠 = 179,3683 ( 𝑠2 ) + 2*(2,3971( 𝑠 ))2 = 182,2413
1 𝑚2 1 𝑚
2. −𝑤𝑠 = ℎ𝑓𝑇 + 2*𝑉2 2 → −𝑤𝑠 = 131,3706 ( 𝑠 2 ) + 2*(2,0401( 𝑠 ))2 = 132,3906
1 𝑚2 1 𝑚
3. − 𝑤𝑠 = ℎ𝑓𝑇 + 2*𝑉2 2 → −𝑤𝑠 = 49,3910 ( 𝑠 2 ) + 2*(1,2241( 𝑠 ))2 = 50,003

𝟏. 𝐏𝐓 = (−𝐰𝐬 ) ∗ 𝐦̇ = 182,2413 * 0.47 = 85,653 𝑤atts

2. 𝐏𝐓 = (−𝐰𝐬 ) ∗ 𝐦̇ = 132,3906 *0,4 = 52,956 Watts
3. 𝐏𝐓 = (−𝐰𝐬 ) ∗ 𝐦̇ = 50,003 *0,24 = 12.0007 watts
𝑷𝑻 𝟖𝟓,𝟔𝟓𝟑
𝟏) 𝑷𝑹𝑻 = = 𝑷𝑹𝑻 = = 𝟏𝟒𝟐, 𝟕𝟓𝟓 𝐰
ղ 𝟎,𝟔𝟎
𝑷𝑻 𝟓𝟐,𝟗𝟓𝟔
𝟐) 𝑷𝑹𝑻 = = 𝑷𝑹𝑻 = = 𝟖𝟖, 𝟐𝟔 𝐰
ղ 𝟎,𝟔𝟎
𝑷𝑻 𝟏𝟐,𝟎𝟎𝟎𝟕
𝟑) 𝑷𝑹𝑻 = = 𝑷𝑹𝑻 = = 𝟐𝟎, 𝟎𝟎𝟏 𝐰
ղ 𝟎,𝟔𝟎

𝟏) 𝐏 = 𝐈 ∗ 𝐕 = 𝟑, 𝟕 ∗ 𝟐𝟐𝟎 = 𝟖𝟏𝟒
𝟐) 𝐏 = 𝐈 ∗ 𝐕 = 𝟑, 𝟒 ∗ 𝟐𝟐𝟎 = 𝟕𝟒𝟖
𝟑) 𝐏 = 𝐈 ∗ 𝐕 = 𝟑, 𝟏 ∗ 𝟐𝟐𝟎 = 𝟔𝟖𝟐

𝑚 (Kg ⁄𝑠) 𝑄 (𝑚3⁄𝑠) 𝑣 (𝑚⁄𝑠) −𝑊𝑆 (J⁄𝑆𝑒𝑔) 𝑃𝑡 (𝑤𝑎𝑡𝑡𝑠) 𝑷𝑹𝑻 (W) 𝐼 (𝐴) 𝑃𝑅 %𝐸

0,47 4,7 ∗ 𝐸−4 2,3971 182,2413 85,653 142,755 3,5 814 82,5

0,4 4,0∗ 𝐸−4 2,0401 132,3906 52,956 88,26 3,2 748 88,2

0,24 2,4 ∗ 𝐸−4 1,2241 50,003 12,0007 20,001 3,0 682 97,1
2) TRANSPORTE DE CANTIDAD DE MOVIMIENTO (USO DEL
EDUCTO):
Tubo=1pulg. Pvc 𝐷2= 8𝑚𝑚 = 0,008𝑚

Eductor de 𝐷1= 2,5𝑚𝑚 = 0.0025m

𝟏 𝑷𝟐 − 𝑷𝟏
∗ ( 𝑽𝟐 𝟐 − 𝑽𝟏 𝟐 ) + 𝒈 ∗ ( 𝒛𝟐 – 𝒛𝟏 ) + ( ) + 𝒘𝒔 + 𝒉𝒇𝑻 =0
𝟐 𝝆
𝟏
(𝑷𝟐 − 𝑷𝟏 ) = − ∗ ( 𝑽𝟐 𝟐 − 𝑽𝟏 𝟐 )* 𝝆
𝟐
𝝅𝑫𝟐 𝝅∗(𝟎.𝟎𝟎𝟐𝟓𝒎)𝟐
𝑨𝟏 = = = 𝟒, 𝟗𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟔 𝒎𝟐
𝟒 𝟒

CASO 1.
𝐌 3,5𝐾𝑔 𝒎̇ 0,35 Kg/s 𝑚
̇
𝐦= = = 0,35 Kg/s 𝑉1 = 𝝆∗𝑨 = 𝐾𝑔 = 71,3773
𝐭 10𝑠𝑒𝑔 998,68 3∗4,91𝑥10−6 𝑚2 𝑠
𝑚

𝑚 𝒎𝟑
Q= VA = 71,3773 * 4,91𝑥10−4 𝑚2 = 𝟑, 𝟓𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟒
𝑠 𝒔

CASO 2.
𝐌 3,2𝐾𝑔 𝒎̇ 0,64 Kg/s 𝑚
̇
𝐦= = = 0,64Kg/s 𝑉1 = 𝝆∗𝑨 = 𝐾𝑔 =130,5185
𝐭 5𝑠𝑒𝑔 998,68 3∗4,91𝑥10−6𝑚2 𝑠
𝑚

𝑚 𝒎𝟑
Q= VA = 130,5185 * 4,91𝑥10−6 𝑚2 = 𝟔, 𝟒𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟒
𝑠 𝒔

CASO 3.
𝐌 4,5𝐾𝑔 𝒎̇ 0,9 Kg/s 𝑚
̇
𝐦= = = 0,9Kg/s 𝑉1 = 𝝆∗𝑨 = 𝐾𝑔 =183,5417
𝐭 5𝑠𝑒𝑔 998,68 3∗4,91𝑥10−6𝑚2 𝑠
𝑚

𝑚 𝒎𝟑
Q= VA =183,5417 * 4,91𝑥10−6 𝑚2 = 𝟗, 𝟎𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟒
𝑠 𝒔
 𝝅𝑫𝟐 π∗(0.008m)2
𝑨𝟐 = = = 𝟓, 𝟎𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝟐
𝟒 4

CASO 1.
𝐌 3,5𝐾𝑔
̇
𝐦= = = 0,35 Kg/s
𝐭 10𝑠𝑒𝑔

𝒎𝟑
𝑸 𝟑,𝟓𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟒 𝒎
𝒔
V2= =
𝑨 𝟓,𝟎𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟓𝒎𝟐
= 𝟔, 𝟗𝟓𝟖𝟐
𝒔

CASO 2.
𝒎𝟑
𝑸 𝟔,𝟒𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟒 𝒔 𝒎
V2= =
𝑨 𝟓,𝟎𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟓𝒎𝟐
= 𝟏𝟐, 𝟕𝟒𝟑𝟓
𝒔

CASO 3.
−𝟒 𝒎𝟑
𝑸 𝟗,𝟎𝟏𝒙𝟏𝟎 𝒔 𝒎
V2= =
𝑨 𝟓,𝟎𝟑𝒙𝟏𝟎 𝒎𝟐
−𝟓
= 𝟏𝟕, 𝟗𝟏𝟐𝟓
𝒔

CASO 1.
𝟏
(𝑷𝟐 − 𝑷𝟏 ) = − ∗ ( 𝑽𝟐 𝟐 − 𝑽𝟏 𝟐 )* 𝝆
𝟐
𝟏
(𝑷𝟐 − 𝑷𝟏 ) = − ∗ ( 𝟔, 𝟗𝟓𝟖𝟐𝟐 − 𝟕𝟏, 𝟑𝟕𝟕𝟑𝟐 )𝟗𝟗𝟖, 𝟔𝟖
𝟐
1𝑚𝑚𝐻𝑔
(𝑷𝟐 − 𝑷𝟏 ) =2519820,644Pa * = 18900,26mmHg
133,322𝑃𝑎

̇ 𝑲𝒈 𝑸 𝒎𝟑 𝑣1 (m/s) 𝑣2 (m/s) H (m) (𝑃2−𝑃1)

𝒎𝑯𝟐𝑶 ( ) 𝑯𝟐𝑶 ( 𝒔 )
𝑚𝑚𝐻𝑔
𝒔
0,35 3,50 ∗ 𝐸−4 71,3773 6,9582 0,014 18900,26
0,64 6,41∗ 𝐸−4 130,5185 12,7435 0,079 63194,41
0,9 9,01 ∗ 𝐸−4 183,5417 17,9125 0,359 124970,57

H= b*Q+a
a= -0,239 b= 618,164 r= 0,929
CASO 1.
𝐻−𝑎 0,014−(−0,239)
Q= → = 4,093x10−4
𝑏 618,164

CASO 2.
𝐻−𝑎 0,079−(−0,239)
Q= → = 5,144x10−4
𝑏 618,164

CASO 3.
𝐻−𝑎 0,359−(−0,239)
Q= → = 9,674x10−4
𝑏 618,164

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUCIONES
• En conclusión, es importante desde el punto de vista de control de calidad
conocer el peso molecular medio de un material polimérico.
• Existe una dificultad en el empleo de técnica cromatográficas debido al elevado
coste y complejidad de este, pero aporta gran cantidad de información.
•
•
• Gran sencillez de la determinación del peso molecular medio mediante el
método de la solución viscosa.
▪ [𝜂]= 𝑘 × 𝑀𝑎 Ec. de Mark-Howink
• Proceso sencillo y fácil desarrollo e interpretación de gran utilidad de ingeniería.
• Es posible obtener la distribución de pesos moleculares mediante el empleo de
técnicas químicas como la cromatografía que permiten separar las fracciones de
moléculas con diferentes longitudes

RECOMENDACIONES
• Realizar el estudio del peso molecular del polímero con base a otras técnicas de
análisis en las cuales se pueda obtener medidas absolutas y directas del peso
molecular medio, con lo cual se pueda inferir sobre la polidispersidad de
tamaños de cadenas que presenta un polímero.
• Desarrollar un estudio estadístico de los datos y resultados para explicar el error
asociado a la experimentación; con lo cual se pueda observar la desviación de
los datos respecto al valor ideal esperado en la experimentación.