Conceptos de Reactividad

Conceptos de reactividad
1
Efecto inductivo
Donación de δ a través de los enlaces σ de la molécula→ causada por un átomo cercano de mayor
electronegatividad
Disminuye progresivamente a través de la molécula
El efecto inductivo es permanente y por tanto no es un fenómeno que ocurra en un momento dado en la
molécula
2
Efecto inductivo Efecto inductivo
sustituyentes
Átomos cuya electronegatividad es ↑ que la Átomos que tienden a desplazar la densidad

del C electrónica sobre el átomo de C
Electrón-atrayentes Electrón-donante
Negativo (–I) Positivo (+I)
Induce a que C→ δ+ Induce a que C→ δ-
3
RESONANCIA
Estructuras de resonancia: representaciones de una molécula o ion que difieren solo en la distribución de los
e-v y Π- → La verdadera imagen electrónica de un compuesto es un promedio ponderado de las diferentes
estructuras de resonancia que se pueden dibujar (resonancia híbrida)
3 formas
resonantes
4
RESONANCIA
¿Puede describir esta imagen con una palabra?
5
RESONANCIA
Punta completa Movimiento de un par de e-

Flechas curvas
Media punta Movimiento de un e-
6
RESONANCIA Enlaces iguales
El hibrido de resonancia es una única molécula con e-

deslocalizados y no una mezcla de estructuras
separadas
https://www.youtube.com/watch?v=Bs83HGzSRJo
Dos descripciones son estructuras de

resonancia separándolas con una flecha de
doble punta ( )
7
RESONANCIA
sp3 Sp2 Sp2

Sp2 Sp2
Sp2
Sp2
Sp2
Sp2
8
RESONANCIA
Todas las estructuras de resonancia deben ser estructuras de Lewis válidas. El número de e- desapareados (si hay) y la carga
neta debe permanecer igual
Un átomo electronegativo y puede ceder un par de e- si

obtiene otro par de otra fuente
9
RESONANCIA
Busque un átomo con deficiencia de e- junto a un átomo con un par solitario

→ El par solitario puede compartirse con el átomo deficiente en e- para
formar un nuevo enlace
Busque un átomo con deficiencia de e- adyacente a un enlace Π. →Los e-- del

enlace pueden mover al átomo deficiente en e- para formar un nuevo enlace Π
y el átomo del enlace Π anterior se vuelve deficiente en e-
Busque un radical adyacente a un enlace Π. El radical y un e- del enlace se

pueden utilizar para formar un nuevo enlace Π. El otro e- del enlace Π pasa al
átomo distal para dar un nuevo radical
Busque un par solitario (o carga negativa) adyacente a un enlace Π. “Empuje”

el par de e- hacia el enlace Π y “empuje” el enlace hacia el átomo más alejado
para formar un nuevo par solitario (o carga negativa)
10
RESONANCIA
Ejercicio: Escriba un contribuyente de resonancia para cada una de las siguientes estructuras. Use
flechas curvas para mostrar cómo se transforma la fórmula de Lewis original en la nueva
CH3
H3C
11
RESONANCIA
¿Cuál es el efecto de la resonancia?
La deslocalización electrónica estabiliza una molécula
12
Reacciones químicas
Se llevan a cabo en los grupos funcionales
Reactivos Productos
1) La naturaleza del grupo funcional permite pronosticar la clase de reacción que experimentará
2) El conocimiento de cómo influye en la estructura de la molécula en su reactividad permitirá pronosticar los

productos de la reacción
13
Sitios reactivos: En las reacciones usualmente intervienen ciertas regiones o sitios

reactivos dentro de las moléculas:
14
Se llevan a cabo en los grupos funcionales
Reactivos Productos
Todas las reacciones químicas involucran la

Electrones (e-)
ruptura de enlaces y la formación de éstos
15
En las reacciones químicas están involucrados → la termodinámica, la cinética y el mecanismo
Termodinámica: estudio de los cambios de energía que acompañan a las transformaciones físicas y químicas
Cinética estudio de la velocidad de reacción, determina qué productos se forman más rápidamente. La cinética
también ayuda a predecir cómo cambia la velocidad si se cambian las condiciones de reacción
Mecanismo de reacción: Cómo se transforma la estructura del reactivo en la del producto
16
Los compuestos escritos encima o debajo de la flecha son a veces reactivos estequiométricos, a veces
catalizadores y a veces simplemente disolventes
Las reacciones orgánicas a menudo no están equilibradas→ Pequeñas cosas como sales, agua o productos
gaseosos a menudo se omiten en el lado derecho de la ecuación
17
18
Mecanismo
19
Cómo se transforma la estructura del reactivo en la del producto:
• Cuáles enlaces se rompen y en qué orden
Mecanismo • Cuáles enlaces se forman y en qué orden
• Explora los cambios estereoquímicos que ocurren en la reacción
• Cómo se da el movimiento e-
20
Para que se lleve a cabo una reacción:
Reactivos Productos
• Deben colisionar las moléculas de los reactivos y debe ocurrir una reorganización de los átomos y los enlaces
• Que los átomos o moléculas posean la energía mínima (absorbida de la colisión) para vencer las repulsiones
entre sus nubes de e- cuando colisionan
• Que el choque posea la orientación adecuada para que puedan formarse los enlaces nuevos (Efectos estéricos)
21
La reacción ocurrirá solo si se tienen la suficiente energía para que las moléculas superen la repulsión y se acerquen lo
suficiente entre sí
22
Ea→ representa la ≠ E entre los reactivos y el estado de transición (estado de E más alta en una colisión molecular que
produce la reacción)
Es la barrera que debe ser vencida para que la reacción se produzca→ superar la repulsión y acercarse lo suficiente
Diagramas de
energía de reacción
El estado de transición es
inestable y no puede aislarse
23
En el estado de transición las moléculas pueden convertirse en productos o permanecer como reactivos.
Cuanto más estable es la especie,

menor es su energía
Se producen muchas más colisiones que no tienen suficiente energía o

la orientación correcta → las moléculas rebotan y no hay reacción
24
Para que se produzca una reacción entre dos moléculas→ éstas deben colisionar de forma que su orientación sea la
correcta
Efecto ejercido por el volumen de los átomos →. En general a ↑ efecto estérico

Efectos estéricos (mayor volumen), ↓ es la probabilidad de reaccionar (más estable es la molécula)
25
Reactivos 26
Reactivos
27
Reactivos Productos
28
Reacción química Implica electrones (no átomos) que se mueven de un lugar a otro
Punta completa Movimiento de un par de e-

Flechas curvas
Media punta Movimiento de un e-
29
Reacción química
30
https://www.compoundchem.com/2022/12/12/arrows/
Reacción química Líneas punteadas
Representan enlaces parciales→ enlaces

en el proceso de formarse o romperse
31
Reacción química: formación de enlaces
Atracción entre moléculas Atracciones electrostáticas
+ -
Catión Anión
No es común en reacciones orgánicas
32
Atracción entre moléculas Los átomos o moléculas ricos en e- son atraídos por los átomos o moléculas con
déficit de e-
Atracciones electrostáticas
Molécula Molécula con un par de Un orbital vacío

polarizada o con e- libres o con carga localizado en un átomo
enlaces π
33
Reacción química
Atracción entre moléculas Por solapamiento de orbitales
Las moléculas se sienten atraídas por la interacción entre un orbital vacío y otro lleno
Orbitales p llenos del enlace π se solapan con el orbital p vacío de la otra molécula
34
Reacción química
Atracción entre moléculas Por solapamiento de orbitales
Los orbitales deben estar alineados de forma

correcta en el espacio
35
Reacción química
36
Reacción química: Tipo de transformación
Tipos de reacciones químicas según tipo de transformación que tiene lugar
Adición
Sustitución
Tipo de transformación
Eliminación
Trasposición
38
Reacciones de adición
Tienen lugar cuando dos reactivos se adicionan uno al otro para formar un solo producto sin átomos “sobrantes”
Ocurren cuando las moléculas poseen dobles o triples enlaces y se le incorporan dos átomos o grupos de átomos
disminuyendo la insaturación de la molécula original.
39
Reacciones de sustitución
Ocurren cuando dos reactivos intercambian partes para formar dos nuevos productos
40
Reacción química: Tipo de transformación Reacciones de eliminación
Ocurren cuando un una molécula pierde parte de sus elementos originales.
Dos átomos que se encuentran en carbonos adyacentes se eliminan generándose un doble o triple enlace.
41
Reacciones de eliminación
Es la reacción opuesta a la adición

Reacciones de rearreglo o transposición
Tienen lugar cuando un reactivo experimenta una reorganización de enlaces y átomos para formar un producto isomérico
C4H8 C4H8
43
Las reacciones comunes pueden ser combinación de diversos tipos de reacción
44
45
Ejercicio
Clasifique cada una de las siguientes reacciones como adición, eliminación, sustitución o rearreglo
Reacción química: rompimiento de enlaces
Ruptura de
enlace
Simétrico Asimétrico
Rompimiento Rompimiento
homolítico heterolítico
46
Reacciones homolíticas
Cada átomo participante del enlace retiene un e- del par que constituía la unión covalente →formándose dos
radicales libres
Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de energía: calor, luz, presencia de un radical, etc.
47
Reacciones heterolíticas
Ruptura del enlace es asimétrica→ uno de los dos atamos del enlace se queda con los dos e- del enlace covalente
original, dejando al otro fragmento con un orbital vacío
par de e- del enlace
Catión Anión
48
CH3 CH3
+ –
H3C C Br H3C C + Br
CH3 CH3
Bromuro de terc-butilo
49
Formación de
enlace
Polar No polar
Formaciones de Formaciones de
enlaces enlaces simétricos
asimétricos
50
Reacciones no polares
Procesos que involucran rompimientos y formaciones de enlaces simétricos
Las reacciones no polares involucran radicales
51
Reacciones polares
Procesos que involucran rompimientos y formaciones de enlaces asimétricos
52
Sitios reactivos: En las reacciones usualmente intervienen ciertas regiones o sitios reactivos dentro de las
moléculas:
• Nucleófilo (Nu) o bases de Lewis (Donan pares de e-): tiene una alta densidad electrónica debido a:
a) tiene un par de e- no compartido (aniones o pares libres)
b) que el sitio rico en e- polarizado negativamente
c) tiene e- π en el enlace C=C.
• Electrófilo (E) O ácido de Lewis (Aceptan pares de e-): tiene una baja densidad electrónica debido a:
a) que tiene un átomo pobre en e- polarizado positivamente
b) cationes
53
• Nucleófilo: Donan electrones
Pares de e- libres
Aniones
Enlaces π
54
Electrófilo (E): Aceptan un par de e-
55
56
baja o moderada
Reacciones polares
Los procesos polares son por mucho el tipo de reacción más común en la bioquímica
57
58
Ejercicio
¿Cuáles de las siguientes especies es probable que sean nucleófilos y cuáles sean
electrófilos?. Explique el por qué
Usos de las flechas curvas en mecanismos de reacciones polares
“Regla 1”. Las flechas curvas se trazan en dirección del flujo de electrones y nunca en contra. siempre de un nucléolo (Nu) a un electrófilo (E):
El Nu debe tener disponible un par de e- El E debe ser capaz de aceptar un par de e-
59
Reacción química: formación de enlaces Usos de las flechas curvas en mecanismos de reacciones polares
“Regla 1”. Las flechas curvas se trazan para indicar el movimiento de los electrones. Nunca se emplea una flecha curva
para señalar el movimiento de un átomo
60
“Regla 2”: Nu :
• Si el Nu esta esta cargado negativamente, el átomo que dona un par de e- se vuelve neutro
• Si el Nu es neutro, el átomo que dona un par de e- adquiere una carga positiva
61
Regla 3: Electrófilo
• Si el E esta cargado positivamente, el átomo que porta esta carga se vuelve neutro después de aceptar un par de e-:
• Si el E es neutro, el átomo que acepta el par de e- adquiere carga negativa.
La carga negativa debe ser estabilizada

en un átomo electronegativo
62
“Regla 4”: Se debe seguir la regla del octeto (o dos para el H)
En ocasiones si crea un nuevo enlace a H, C, N u O, también debe romper uno de los enlaces existentes en el mismo paso
63
Si un par de e- se mueve hacia un átomo que ya tiene un octeto, debe moverse simultáneamente otro par de e- desde
ese átomo para mantener el octeto
64
65
Ejercicio Indique el producto de la reacción:
Ejercicios
Dibuje flechas curvas a las siguientes reacciones polares para indicar el flujo de electrones en cada una. Identifique el Nu y
el E
66
Reacción química: forma en la que se rompen y se forman los enlaces
Forma en la que se rompen y se forman los enlaces
No concertadas Concertadas
67
Reacciones concertadas Son aquellas en las que la rotura y formación de enlaces se produce
simultáneamente
Una sola etapa
68
Reacciones no concertadas
Son aquellas en las que la rotura y formación de enlaces se produce en etapas separadas → se forman especies
intermedias
varias etapas sucesivas

69
Diagrama de energía de reacción y estados de transición
Se forma un enlace C-
Se forma un enlace C-Br
H
Deben aproximarse entre sí y debe

romperse el enlace π del etileno y el
enlace del H-Br
H Br
Velocidad de H H
la reacción
H H
H H
+
H C C
inicio de la H
H
reacción
Intermedios de reacción
Intermediarios
Segundo paso Primer paso

Son especies de vida corta que nunca están presentes en

Intermedios de reacción concentraciones altas ya que reaccionan con la misma rapidez con la
que se forman
A diferencia del estado de transición, estos son

estables mientras no choquen con otros átomos,
moléculas o radicales
73
Cambio neto en energía: Diferencia en el nivel de energía

entre el reactivo y el producto
Reacción endotérmica o exotérmica
74
Diagrama de energía de reacción y estados de transición Cada reacción tiene su
propio perfil energético
ΔG° negativo
libera energía→ Mientras menor sea la ∆G‡,
exotérmico la reacción será más rápida
ΔG° positivo
absorbe energía→
endotérmico
ΔG°= E final – E inicial
rápidas lentas
(ΔG‡ pequeña) (ΔG‡ grande)
75
La velocidad de una reacción (depende de ΔG‡ ) y la energética general de una reacción (depende de
ΔG°) son independientes entre sí.
76
Todo lo que desestabilice al

reactivo o estabilice el estado de
transición hará que la reacción sea
más rápida
rápidas lentas
(ΔG‡ pequeña) (ΔG‡ grande)
77
78
Ejercicio
1) ¿Cual es paso determinante de la velocidad de la reacción?

2) ¿Cuántos pasos tiene esta reacción?
3) ¿Cuántos intermediarios de reacción?
Ejercicio 79
Dibuje un diagrama de coordenadas de reacción para una reacción de dos pasos en la que el primer paso es
endotérmico, el segundo paso es exotérmico y la reacción general es endotérmica. Indique los reactivos,
productos, intermedios y estados de transición.
Reacción química Equilibrio de reacción
Indica la dirección favorable para una reacción
Mientras más estable es el compuesto, su concentración en equilibrio será mayor
80
Intermediarios de reacción
81
Intermedios de reacción
Carbocatión Carbanión Radical libre Carbeno

Carbocatión o iones carbonio
sp2
Son especies cargadas positivamente→ puede actuar como E
En estos intermedios el átomo de carbono trivalente tiene todos los electrones externos compartidos
6 e- en su capa de valencia
83
Intermediarios de reacción Carbocatión o iones carbonio
Existen grandes diferencias entre

el isobutano y el catión t-butilo
No pierda la pista de los átomos de H no extraídos→ si pierdes la pista de

los átomos de H, podrías confundir las moléculas
84
Intermediarios de reacción Estabilidad de los carbocationes
Estabilidad de los carbocationes por grupos alquilo
Inductivo Hiperconjugación
Efecto inductivo: Los grupos alquilo pueden donar electrones al carbono con carga positiva, lo cual reduce la
concentración de carga positiva en el carbono, y al reducir la concentración de carga positiva aumenta la
estabilidad del carbocatión
terciario
Demasiado inestables para estar

implicados como intermediario
Hiperconjugación: deslocalización de e- desde los enlaces sigma (C-C y C-H) adyacentes --> pueden alinearse
con el orbital vacío del átomo de C+
vecinos que poseen baja

electronegatividad
88
Ejercicio
Ordene los carbocationes en orden de estabilidad decreciente:
90
Resonancia
Los carbocationes insaturados→ Deslocalización de la carga positiva → resonancia
92
Carbanión
Especie cargada negativamente→ tiene abundancia de electrones. Puede actuar con Nu
Presenta un carbono trivalente (tres enlaces)
8 e-: 3 enlaces y a un par solitario
sp3
93
Estabilidad de los carbaniones
Efecto inductivo: aumentan la inestabilidad de los carbaniones → provocar una elevada concentración de δ en el
carbono aniónico
Intermediarios de reacción Estabilidad de los carbaniones
Resonancia
Radical
sp2
Son neutros
Especie deficiente en electrones porque le falta el octeto alrededor del átomo de carbono→ contiene al
electrón desapareado
96
Intermediarios de reacción Estabilidad de los radicales
Estabilidad de los radicales
Inductivo Resonancia
Un radical (al igual que un carbocatión), es una especie deficiente en e-, también se estabilizan por efecto
inductivo
Los radicales se pueden

estabilizar por resonancia
99
Estabilidad de los radicales
C tiene 6 e- en su capa de valencia

Carbeno
Son intermedios de reacción sin carga
Contienen un átomo de carbono divalente
Tiene un par de e- solitario y un orbital p vacío → puede reaccionar como Nu o como E
100
101
Catalizadores
Un catalizador cambian el mecanismo de una reacción a una vía alternativa que procede a través de una serie de pequeños
pasos en lugar de uno o dos pasos largos, pero no cambia la E de reactivos o la E de los productos
Un catalizador disminuye la barrera energética que

debe superarse en el proceso de convertir los
reactivos en productos.
Si un catalizador va a hacer que una reacción sea más rápida, debe participar en la reacción, pero no se consume ni cambia
durante la reacción
102
Catalizadores
Las reacciones biológicas que suceden en los organismos tienen los mismos requerimientos de E que las reacciones que
tienen lugar en el laboratorio y pueden describirse en formas similares
Deben tener necesariamente Ea menores para que ocurran a T moderadas y deben liberar E en cantidades
relativamente pequeñas para evitar el sobrecalentamiento del organismo
Enzimas catalizadoras
103
Reacciones de oxidación y reducción
Oxidación Reducción
• Disminuye la δ en el carbono al: • Incrementa la δ en el carbono al:

– formarse uno de éstos: C-O, C-N, C-X – formar éste: C-H
– o romperse éste: C-H – al romper uno de éstos: C-O, C-N, C-X
Oxidación Reducción
Ejercicio Determine si se trata de una reacción de oxidación, reducción o ninguna
Reacciones orgánicas
108
Halogenación de alcanos
Este tipo de reacción es importante industrialmente ya que es uno de las pocas que permite obtener
compuestos con grupos funcionales, a partir de alcanos
Reacción no polar
calor o luz
109
1. Etapa de iniciación→ en esta etapa se generan especies radicalarias a partir de
moléculas neutras (rompimiento hemolítico)
2. Etapas de propagación→ en esta etapa las especies radicalarias generan otras

especies radicalarias
a)
Radical Rompimiento Radical metilo
cloro hemolítico
Reacción en
cadena
b)
Rompimiento Clorometano
hemolítico Radical metilo Radical cloro
110
3. Etapa de terminación→ en la reacciones de terminación se destruyen los radicales
Ocasionalmente, podrían colisionar y combinarse dos radicales para formar un producto estable → se
rompe el ciclo de la reacción y se finaliza la cadena
Solo se produce cuando las concentraciones de los reactivos son pequeñas ya que es difícil que los radicales libres se
encuentren
https://www.chemtube3d.com/rad-chlorination-of-alkanes/
111
estado de transición
estado de transición
112
Halogenación de alcanos superiores
primario
terciario
El radical 3° es más reactivo que uno 1° frente a la cloración→ especie deficiente en e- → Estabilidad del radical
por efecto inductivo electrón-dador
113
Ejercicio
¿Cuál es el producto mas estable de monocloración de la siguiente reacción? Muestre el mecanismo de la reacción
114
Adición electrofílica al doble enlace Adición de hidrácidos (H-X) o deshidrogenación
Haluros de alquilo
Paso 1: Ataque del enlace π al electrófilo (protón)
Paso 1: Ataque del nucleófilo (anión haluro) al carbocatión
115
Adición electrofílica al doble enlace Adición de hidrácidos (H-X) o deshidrogenación
116
Adición electrofílica al doble enlace Adición de hidrácidos (H-X)
Sólo ocurre una de las dos posibles orientaciones de la adición
REGIOESPECIFICIDAD
117
118
Adición electrofílica al doble enlace Adición de hidrácidos (H-X)
Regla de Markovnikov: En la adición de HX a un alqueno, el H se enlaza al carbono con menos sustituyentes

alquilo y el X se enlaza al carbono con más sustituyentes alquilo
Producto de Markovnikov
Producto anti Markovnikov

Orientación de la adición: regla de Markovnikov
Adición electrofílica al doble enlace
119
Adición electrofílica al doble enlace Orientación de la adición: regla de Markovnikov
¿Por qué la reacción no es regioselectiva?
La adición de un protón a cualquiera de los carbonos sp2 produce un carbocatión secundario, los dos
carbocationes intermediarios muestran la misma estabilidad
120
1) Determine el producto principal de cada una de las siguientes reacciones y muestre el mecanismo
2) ¿Cuál alqueno se debe utilizar para sintetizar 2-bromopentano ?
121
Reacciones de hidratación de alquenos Adición electrofílica
ácido muy débil
Hidratación de alquenos se realiza en condiciones de catálisis ácida
Se sigue la regla de Markovnikov
122
123
124
Reacciones de hidratación de alquenos
Producto de Markovnikov
125
Adiciones electrofílicas al triple enlace Adición de hidrácidos (H-X)
Similar al de la adición a enlaces dobles

orientación Markovnikov
Dihalogenuro geminal
Cuando se adicionan dos moles de un haluro de hidrógeno a un alquino, el segundo

mol generalmente se adicionan con la misma orientación que el primero → dihaluro geminal
126
Resulta en el producto estereoquímica trans de H y X
127
dihaluro geminal
Tiene una estabilidad especial→ resonancia
128
Reacciones de adición de halógenos adición electrofílica
Los halógenos se adicionan a los dobles enlaces para formar dihalogenuros vecinales (están unidos a C adyacentes )
Dihalogenuro vecinal
Ni el Br2 ni el etileno son moléculas polares, pero ambos son polarizables → fuerza
London causa que se atraigan mutuamente
Prohibición en 1984: era usado como pesticida
129
Reacciones de adición de halógenos adición electrofílica
no puede ser correcto: adición syn
Los dos átomos de halógeno vienen de caras

estereoquímica anti
opuestas del enlace doble: uno de la cara superior y
otro de la cara inferior
130
Reacciones de adición de halógenos
Una explicación para la estereoquímica anti→ intermediario de la reacción no es un carbocatión, sino ion bromonio
(R2Br+)
131
Reacciones de adición de halógenos
Paso 1: formación de un ión halonio
Paso 2: ataque nucleofílico y apertura del ión halonio
https://www.facebook.com/1634670726828397/videos/5657277871007767/?__so__=permalink
https://www.chemtube3d.com/electrophilic-addition-to-alkenes-racemicbromonium/
132
Adiciones electrofílicas al triple enlace Adición de halógenos
El bromo y el cloro se adicionan al triple enlace exactamente igual como lo hacen con los alquenos
Si dos moles de halógeno se adicionan a un alquino, se forma un tetrahaluro
133
Adiciones electrofílicas al triple enlace Adición de halógenos
Un dihaloalqueno es un intermediario
La estereoquímica de la adición puede ser sin o anti y los productos con frecuencia son mezclas de isómeros cis y
trans
134
Adiciones electrofílicas al triple enlace Reacciones de hidratación
Paso 1:
Paso 2:
135
tautómeros ceto-enol
Los alquinos terminales no reaccionan directamente con ácido acuoso pero se hidratan con facilidad en la presencia de
sulfato de mercurio(II) como un catalizador ácido de Lewis
La hidratación de alquinos sigue la regla de Markovnikov
136
El enol experimenta tautomerización

para dar cetona como producto final
137
Ejercicio
1) Escriba la estructura del producto principal y muestre el mecanismo de la reacción de 3-hexino con
cloruro de hidrógeno (2 moles)
2) Escriba la estructura del producto principal y muestre el mecanismo de la reacción de 3-hexeno con
Br2
138
Sustitución nucleofílica
Sustitución nucleofílica bimolecular (SN2)
El átomo electronegativo o el grupo atractor de densidad

Sustitución nucleofílica unimolecular (SN1)
electrónica es sustituido o eliminado: grupo saliente
139
140
Sustitución nucleofílica bimolecular (SN2) Tiene lugar en un solo paso (concertada)
C está unido en forma parcialmente

tanto al hidróxido como al I
Nu fuete 2 moléculas→ Nu y haluro de alquilo
El grupo saliente debe desprenderse tan pronto como el Nu se enlace al átomo de carbono E
141
Sustitución
Sustitución nucleofílica nucleofílica
bimolecular (SN2) bimolecular (sN2)
142
Sustitución
Sustitución nucleofílica nucleofílica
bimolecular (SN2) bimolecular (sN2)
Inversión de configuración del átomo de carbono quiral
Sombrilla invertida
por el viento
Inversión de la configuración estereoquímica 143

Sustitución nucleofílica bimolecular (sN2)
La estructura del haluro de alquilo (sustrato)
El grupo saliente
¿SN1 o SN2?
El nucleófilo
El solvente
144
Sustitución nucleofílica bimolecular (sN2) El sustrato:
efectos estéricos
Sustitución Halogenuros de(sNalquilo:
nucleofílica bimolecular 2) SN2
El sustrato: efectos estéricos
Las reacciones SN2 únicamente ocurren en sitios relativamente no impedidos
146
nucleofílica bimolecular 2) SN2
Grupo saliente
Polarizar el enlace C - X → Desprende con el par de e- con el

haciendo E al átomo de C que estaba enlazado al átomo de C
Ayuda a mantener un enlace parcial

con el átomo de C en el estado de
transición→ estabilizar el estado de
transición y ↓ Ea
147
Sustitución nucleofílica bimolecular (sN2) Los mejores grupos salientes son bases débiles
El grupo saliente
Base fuerte
148
Halogenuros de alquilo: SN2
Sustitución nucleofílica bimolecular (sN2) El nucleófilo
menos estables
mas estables
nucleofílica bimolecular 2) SElN2solvente
Los disolventes polares son necesarios debido a que los Nu iónicos no son solubles en solventes no polares
Solvente polar
Solvente prótico Solvente aprótico
Grupos O-H o N-H Carecen de grupos O-H o NH
Forman puentes de No forman puentes de

hidrógeno hidrógeno
Halogenuros de alquilo: SNSolvente
2 prótico
Sustitución nucleofílica bimolecular (sN2)
Forman enlaces de H con los Nu Reduce la nucleofilicidad → Disminuyen la energía en el estado fundamental, ↑ ΔG‡
aniónicos (solvatación) lo estabiliza y ↓ la velocidad de la reacción
Sólo hay una molécula

implicada en el estado de
transición del paso
determinante de la
velocidad de la reacción
152
Estereoquímica
No es estereoespecífica
153
Efectos sobre la velocidad de la reacción
El sustrato
El grupo saliente
Factores que afectan las reacciones SN1
El solvente
Nucleófilo
En el paso limitante de la velocidad no esta presente → no puede afectar la velocidad de

la reacción 154
Sustitución nucleofílica unimolecular (SN1) El sustrato
Las velocidades de las reacciones SN1 tienen una gran dependencia de la estabilidad del carbocatión→ cuanto más
estable es el carbocatión, más reactivo es el halogenuro de alquilo
Este orden es opuesto al de las reacciones SN2
155
Sustitución nucleofílica unimolecular (SN1) El solvente
Está más favorecida en solventes próticos,

que estabiliza el carbocatión intermedio
156
Comparación de las reacciones SN1 y SN2
https://www.chemtube3d.com/nucleophilic-substitution-at-saturated-carbon-nucleophilic-substitution-via-sn1-and-sn2/
157
Comparación de las reacciones SN1 y SN2
158
Ejercicio
Prediga si es probable que cada una de las siguientes sustituciones sea SN1 o SN2. Identifique el Nu, el tipo de C y el solvente
a)
b)
https://www.chemtube3d.com/nucleophilic-substitution-at-saturated-carbon-stability-and-
c)
structure-of-carbocations/
159
Ácidos y bases La perspectiva de Brønsted-Lowry
Ácido: donador de protones (H+)
Base aceptor de protones→ especie que tenga un de e- libre
aniónicas o neutras
neutros o catiónicos
Este equilibrio no debe confundirse con la resonancia.

Ácidos y bases La perspectiva de Brønsted-Lowry
Usa un par de e- no compartido para

remover un protón de un ácido
Una base conjugada se forma quitando un protón de un ácido
Un ácido conjugado se forma añadiendo un protón a una base

Ácidos y bases
La perspectiva de Brønsted-Lowry
Cuanto más fuerte es el ácido, más fácilmente dona un protón y más débil (estable) es la base conjugada
Cuanto más fuerte es la base, más fácilmente acepta un protón y más débil es su ácido conjugado
Ácidos y bases
Cuanto más fuerte es el ácido, menor

es su valor de pKa
Ácidos y bases
Pueden comportarse como un ácido o como una base

Ácidos y bases
La fuerza de una base se estudia de acuerdo a la fuerza de su ácido conjugado, es decir su valor de pKa
+ + + +
H3C NH2 + H H3C NH3 H3C CH2 NH2 +H H3C CH2 NH3
base conjugada base conjugada ácido más débil
más débil más fuerte
166
Ácidos y bases
1) Fuerza del enlace del átomo que pierde el protón
2) Electronegatividad del átomo que pierde el protón
La acidez depende de
3) Cambios en la deslocalización electrónica por la ionización
4) Sustituyentes
Tamaño del átomo
Ácidos y bases
1) Fuerza del enlace del átomo que pierde el protón
Enlace H-X se vuelve más largo→ se vuelve más débil: ácido más fuerte
Ácidos y bases
2) Electronegatividad del átomo (tamaño semejante)

que pierde el protón
bases conjugadas
El átomo más electronegativo está más capacitado para soportar su carga negativa
Ácidos y bases
2) Electronegatividad del átomo (tamaño semejante)

que pierde el protón
Conforme el átomo al que está enlazado el H se vuelve ↑ electronegativo, la polarización ( ) se vuelve más
pronunciada y el H se pierde con más facilidad
Ácidos y bases 2) Electronegatividad del átomo (hibridación) que pierde el protón
50% S 33,3 % S 25 % S
Cuanto más carácter s en el orbital del C, más corto y más fuerte es el enlace→ el átomo más electronegativo será el
que tenga sus electrones de enlace más cercanos al núcleo
Ácidos y bases 3) Cambios en la deslocalización electrónica por la ionización → resonancia
Ácidos y bases 4) Sustituyentes: efecto inductivo
La extracción inductiva de electrones disminuye la densidad de

electrones sobre el oxígeno que lleva la carga negativa,
estabilizando la base conjugada
Ácidos y bases La perspectiva de Lewis
Ácido: aceptor de pares de electrones→ electrófilos
Base: donador de pares de electrones→nucleófilos

Ejercicio
175
1) Dibujar el ácido conjugado para cada uno de las siguientes moléculas:
a) + H+ →
b)
+ H+ →
2) ¿Cuál es un ácido más fuerte?

Mecanismos
1. Decidir sobre la estructura de cualquier reactivo, por ejemplo, sal o un compuesto covalente
2. ¿Qué nuevos enlace se han formado? ¿Qué enlaces se han roto? ¿Se ha añadido o quitado algo?
3. Decida cuál es el nucleófilo y que el átomo electrofílico
4. Marcar pares libres en el átomo nucleófilo (si los tiene)
5. Dibuje la molécula (s) en una disposición espacial que hace posible reacción
6. Flechas curvas siempre se mueven en la misma dirección (Nu a E)
7. Si se forma un nuevo enlace H, C, N o O también debe romper uno de los enlaces existentes en el mismo
paso
8. Marcar cargas claramente en los reactivos y productos intermedios
9. Asegúrese de que carga total se conserva en su mecanismo
10. El camino a seguir es practicar, practicar y practicar.
176
https://www.youtube.com/watch?v=culv0B8A9_w
http://www.saber.ula.ve/bitstream/123456789/16749/1/reacciones_organicas.pdf
http://www.liceoagb.es/quimiorg/docencia/textos/TEMA2.pdf
http://www.quimicaorganica.org/quimica-organica-i.html
177

Conceptos de Reactividad

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Conceptos de Reactividad

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Conceptos de reactividad

Disminuye progresivamente a través de la molécula

Átomos cuya electronegatividad es ↑ que la Átomos que tienden a desplazar la densidad

Negativo (–I) Positivo (+I)

Induce a que C→ δ+ Induce a que C→ δ-

¿Puede describir esta imagen con una palabra?

Punta completa Movimiento de un par de e-

El hibrido de resonancia es una única molécula con e-

Dos descripciones son estructuras de

sp3 Sp2 Sp2

Un átomo electronegativo y puede ceder un par de e- si

Busque un átomo con deficiencia de e- junto a un átomo con un par solitario

Busque un átomo con deficiencia de e- adyacente a un enlace Π. →Los e-- del

Busque un radical adyacente a un enlace Π. El radical y un e- del enlace se

Busque un par solitario (o carga negativa) adyacente a un enlace Π. “Empuje”

¿Cuál es el efecto de la resonancia?

La deslocalización electrónica estabiliza una molécula

Se llevan a cabo en los grupos funcionales

2) El conocimiento de cómo influye en la estructura de la molécula en su reactividad permitirá pronosticar los

Sitios reactivos: En las reacciones usualmente intervienen ciertas regiones o sitios

Se llevan a cabo en los grupos funcionales

Todas las reacciones químicas involucran la

En las reacciones químicas están involucrados → la termodinámica, la cinética y el mecanismo

Mecanismo de reacción: Cómo se transforma la estructura del reactivo en la del producto

Cómo se transforma la estructura del reactivo en la del producto:

• Cuáles enlaces se rompen y en qué orden

Mecanismo • Cuáles enlaces se forman y en qué orden

• Explora los cambios estereoquímicos que ocurren en la reacción

Para que se lleve a cabo una reacción:

Cuanto más estable es la especie,

Se producen muchas más colisiones que no tienen suficiente energía o

Efecto ejercido por el volumen de los átomos →. En general a ↑ efecto estérico

Punta completa Movimiento de un par de e-

Representan enlaces parciales→ enlaces

Atracción entre moléculas Atracciones electrostáticas

No es común en reacciones orgánicas

Molécula Molécula con un par de Un orbital vacío

Atracción entre moléculas Por solapamiento de orbitales

Atracción entre moléculas Por solapamiento de orbitales

Los orbitales deben estar alineados de forma

Tipos de reacciones químicas según tipo de transformación que tiene lugar

Ocurren cuando un una molécula pierde parte de sus elementos originales.

Es la reacción opuesta a la adición

Reacciones de rearreglo o transposición

Las reacciones comunes pueden ser combinación de diversos tipos de reacción

par de e- del enlace

Procesos que involucran rompimientos y formaciones de enlaces simétricos

Las reacciones no polares involucran radicales

Procesos que involucran rompimientos y formaciones de enlaces asimétricos

• Nucleófilo: Donan electrones

Electrófilo (E): Aceptan un par de e-

Usos de las flechas curvas en mecanismos de reacciones polares

El Nu debe tener disponible un par de e- El E debe ser capaz de aceptar un par de e-

• Si el Nu es neutro, el átomo que dona un par de e- adquiere una carga positiva

• Si el E es neutro, el átomo que acepta el par de e- adquiere carga negativa.

La carga negativa debe ser estabilizada

“Regla 4”: Se debe seguir la regla del octeto (o dos para el H)

Forma en la que se rompen y se forman los enlaces

Una sola etapa

varias etapas sucesivas

Deben aproximarse entre sí y debe

Segundo paso Primer paso

Son especies de vida corta que nunca están presentes en