Taller de Resonancia y Aromaticidad

Conceptos claves
Resonancia
Conjugación
Sistemas conjugados, aislados y acumulados
Estabilidad relativa de sistemas aislados y conjugados
Energía de deslocalización
Aromaticidad
Estabilidad relativa de sistemas aromáticos
energía de resonancia
Regla de Hückel
Ciclo de Frost
Orbitales moleculares π
Información resumida

La resonancia (deslocalización electrónica) requiere la alineación de orbitales (conjugación)

Híbrido de resonancia

1 Profesor: Dency José Pacheco Resonancia y Aromaticidad

Reglas para determinar la contribución de las estructuras resonantes

La mayor o menor contribución de las estructuras resonantes a la descripción de la molécula se puede

relacionar con la mayor o menor estabilidad que teóricamente puede atribuirse a cada estructura. De forma
cualitativa se puede evaluar esta mayor o menor estabilidad teniendo en cuenta los siguientes puntos:
1. Una especie química será más estable, cuanto mayor sea el número de estructuras de resonancia que
puedan escribirse de ella.
2. Las estructuras de resonancia en las que todos los átomos tengan completo su octeto de electrones, son
las más estables.
3. Cuando otros factores sean iguales, una estructura de resonancia con una carga negativa sobre el átomo
más electronegativo tendrá una mayor estabilidad. De la misma manera, cuando un contribuyente
tenga una carga positiva en el átomo menos electronegativo, será más estable.
4. En las estructuras cargadas habrá mayor estabilidad en tanto las cargas opuestas estén lo más cercanas
posible entre sí.
5. Se consigue una mayor estabilidad de una especie (cargada o neutra) cuando los contribuyentes al
híbrido de resonancia son equivalentes, es decir cuando tienen la misma energía.
6. Las estructuras neutras son más estables que las cargadas.

“Entre más contribución haga un contribuyente al híbrido de resonancia, más se parece ese
contribuyente a la molécula real”.

Reglas para dibujar estructuras resonantes

Al escribir las estructuras de resonancia deben seguirse las siguientes reglas generales:
1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto. Este es el primer contribuyente a la resonancia.
2. Tomando como base esta estructura de Lewis, se mueven los electrones para generar el siguiente
contribuyente.
3. Únicamente se mueven los electrones. Nunca se debe mover los átomos por que se cambia la
conectividad.
4. La cantidad total de electrones en la molécula no debe cambiar, por tanto, cada contribuyente para una
especie determinada debe tener la misma carga neta. Si alguna tiene una carga neta de -1, las demás
estructuras en resonancia deben tener una carga neta de -1.

Movimientos electrónicos no permitidos Movimientos electrónicos permitidos

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Estabilidades relativas

Los compuestos conjugados tienen menos energía (son más estables) que los compuestos no conjugados

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Para que se pueda dar la deslocalización (resonancia) los orbitales deben estar lo más alineados posible y esto
depende de la geometría. La formación de una nube electrónica continua se denomina conjugación.

Los dobles enlaces acumulados (por ejemplo, en los alenos) no son conjugados. No cumplen el criterio
geométrico de la alineación de orbitales

Compuesto λmax (nm)

CH2=CH2 165
CH2=CH−CH=CH2 217

CH2=CH−CH=CH−CH=CH2 258

CH2=CH−CH=CH−CH=CH−CH=CH2 290

A medida que aumenta la conjugación. La sustancia absorbe a mayores longitudes de onda

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 Sistemas aromáticos

Forma sugerida por Sir Robert Robinson

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6 Profesor: Dency José Pacheco Resonancia y Aromaticidad
 Orbitales moleculares del benceno

Regla de Hückel: Entre los polienos planares, monocíclicos, totalmente conjugados, solo aquellos que posean
(4n + 2) electrones π (donde n es un número entero) tendrán una estabilidad especial; es decir, serán aromáticos

Estos compuestos si fuesen planos serían antiaromático

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La conjugación cíclica, aunque necesaria para la aromaticidad, no es suficiente para ella. Debe haber algún otro
factor para explicar la aromaticidad

Ciclo de Frost: Se inscribe un polígono que tenga el número apropiado de lados dentro de un círculo de modo
que una de sus esquinas se encuentre en la parte inferior. Cada una de las esquinas del polígono define OM π
que se denota con una línea

Anulenos: Son hidrocarburos cíclicos con una alternancia continua de enlaces simples y dobles. Se nombran
[x]anuleno, donde x es el número de C en el anillo

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Iones aromáticos

Sistemas aromáticos heterocíclicos

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 Problemas y cuestiones a resolver

1. Cuál(es) de las siguientes estructuras tiene(n) electrones deslocalizados. Dibuje estructuras en resonancia de

las que posean deslocalización electrónica y ordénelas según estabilidad.

2. Dibuje estructuras en resonancia de los siguientes iones. Determine el orden de estabilidad de las estructuras
en resonancia de cada ion por separado

3. ¿Cuál contribuyente hace la mayor contribución al híbrido de resonancia? (¿Cuál es más estable?). Explique.

4. Los carbocationes son especies que poseen un átomo de carbono con carga positiva. Al ser
electron-deficientes son muy inestables, de tal forma que es muy poco probable tener una sal de estos
cationes; no obstante, el catión trifenilmetilo es tan estable que sales tales como cloruro de trifenilmetilo,
pueden ser aisladas y almacenadas. ¿Cuál es la razón para que este carbocatión sea tan estable?

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5. De cada uno de los siguientes pares, ¿cuál especie es más estable? Explique las bases de su predicción.

6. La estructura de Lewis de ácido hidrazóico puede escribirse como:

Dibuje las otras formas resonantes de esta molécula, comparándolas en términos de su
estabilidad relativa ¿Es la estructura I otra estructura en resonancia del ácido
hidrazóico? Razone la respuesta.

7. ¿Cuál de las siguientes especies tiene mayor conjugación? Justifique plenamente su respuesta.

8. El concepto de resonancia se utiliza para interpretar o racionalizar las propiedades experimentales de las
moléculas o de los iones. A continuación se detallan las fórmulas estructurales de algunas especies y la
evidencia experimental relativa a ellas. Dibuja las estructuras resonantes que avalen la evidencia
experimental, explicando las bases de su razonamiento.

a. Los electrones del N señalados con la flecha no están tan

disponibles para recibir un protón como lo harían en la
trimetilamina

b. El átomo de carbono señalado es muy reactivo frente a especies deficientes en

electrones.

c. Esta especie reacciona fácilmente con reactivos deficientes en electrones a través de

los átomos de carbono señalados con la flecha.

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9. Son las siguientes pares de especies, ¿estructuras en resonancia o diferentes compuestos?

10. ¿Cuál átomo de oxígeno tiene la mayor densidad electrónica? Explique razonadamente

11. ¿Cuál de estos dos compuestos tiene mayor densidad electrónica sobre el
átomo de nitrógeno? Explique.

12. ¿Cuál compuesto tiene mayor densidad electrónica

sobre el átomo de oxígeno? Explique.

13. Dibuje estructuras en resonancia del siguiente anión y clasifíquelos en orden

decreciente de estabilidad. Explique el orden escogido.

14. Explique por qué el aleno no se clasifica como molécula conjugada. Utilice un
esquema de orbitales en su razonamiento.

Representaciones del aleno

15. El pirrol reacciona con reactivos electrofílicos, mientras que la piridina no
reacciona con reactivos electrofílicos. Cómo se explica esta diferencia de
reactividad (Indicación: Los sitios reactivos a considerar son átomos de
carbono, no de nitrógeno)

16. Cada uno de los siguientes compuestos pueden ser representados por al menos una estructura en resonancia
alternativa en la cual todos los anillos de seis miembros corresponden a formas de Kekule de benceno. Dibuje
tales formas de resonancia.

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17. En la figura se muestra el mapa de potencial electrostático de caliceno, así llamado por su
forma parecida a un cálix (palabra latina que significa copa). Tanto el mapa de potencial
electrostático como su momento dipolar experimental (µ = 4,3 D) indican que el caliceno
es un hidrocarburo inusualmente polar. ¿Cuál de las dos formas de resonancia, A o B,
¿corresponde mejor a la distribución electrónica en la molécula? ¿Por qué esta estructura
en resonancia es más importante que la otra? Explique razonadamente.

18. Al igual que caliceno (problema 17), el hidrocarburo azuleno es plano y su distribución electrónica puede ser
representada por contribuyentes de resonancia en las cuales ambos anillos satisface la regla de Hückel. ¿Cuál es el
mayor contribuyente, A o B?

19. Purina es un compuesto heterocíclico con cuatro átomos de nitrógeno.

a. ¿Cuál átomo de nitrógeno es más apto para ser protonado?
b. ¿Cuál átomo de nitrógeno es menos apto para ser protonado?

20. ¿Cuáles de las siguientes especies son aromáticas de acuerdo con el criterio de Hückel? ¿Cuáles, si fuesen planas,
serían antiaromáticas?

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21. Evalúe cada uno de los siguientes procesos aplicados al ciclononatetraeno y decida si la especie formada es
aromática o no.
a. Pérdida de un H+ del carbono con hibridación sp3
b. Pérdida de un H+ de un carbono con hibridación sp2
c. Pérdida de un átomo de H del carbono con hibridación sp3

22. Evalúe cada uno de los siguientes procesos aplicados al ciclooctatetraeno y decida si la especie formada es
aromática o no.
a. Eliminación de un electrón π, para formar C8H8+
b. Eliminación de dos electrones π, para formar C8H82+
c. Pérdida de un H+ de cualquiera de los carbonos

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