I.S.F.D.C y T. “Pte. Juan D.

Perón” Laguna Blanca

Profesorado de Educación Secundaria en Química
Química Orgánica I

TEMA II: Desplazamientos electrónicos - Teorías ácido-base y

Reacciones orgánicas

Desplazamientos electrónicos y Teorías ácido-base

EFECTOS ELECTRÓNICOS: DESPLAZAMIENTOS ELECTRÓNICOS EN LAS MOLÉCULAS

En química orgánica es necesario tener en cuenta la influencia de la estructura de los compuestos sobre la
reactividad. En función a esto podemos hablar de 3 tipos de efectos estructurales:
1) Efectos inductivos o electroestáticos. +I
-I
2) Efectos mesomérico, de resonancia o conjugativo o efecto R (involucran π o e- no compartidos).
3) Efectos estéricos (efecto de espacio).
1 y 2 son efectos debido a desplazamientos de electrones de enlace.

EFECTO INDUCTIVO
Se define como la polarización de un enlace provocada por un átomo o un grupo de átomos a lo largo de
una cadena carbonada. También puede definirse, como el desplazamiento de la nube electrónica hacia el elemento
más electronegativo. Este efecto modifica propiedades físicas, constante de equilibrio y la velocidad de reacción.
El efecto inductivo se representa transformando el enlace en una flecha (→) y se indica como +I o –I
según el efecto sea electrodador o electroatrayente.
 Efecto +I (electrodador): cuando en una cadena carbonada, un grupo o un elemento cede electrones, aumenta
la densidad electrónica del carbono, ese grupo o elemento es electropositivo, lo simbolizamos así:

+I: etil, metil, tercbutil, isobutil

X= grupo o elemento electropositivo (metal)

 Efecto –I (electroatrayente): en una cadena carbonada, cuando un grupo o elemento atrae electrones,
disminuye la densidad electrónica del carbono, ese grupo o elemento es electronegativo, lo simbolizamos así:
(N , CN, -X, cetona, OH)

Y= grupo o elemento electronegativo.

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EFECTO MESOMÉRICO, DE RESONANCIA O CONJUGATIVO

Se produce en sistemas de doble, triple enlace y también en el caso de enlaces simples, siempre y cuando,
tengan un par de electrones no compartidos. Por ejemplo: el

El efecto mesomérico (M) involucra a los electrones π, es decir que se encuentra en un orbital π, en el que
hay un desplazamiento total y completo de los mismos.
En conclusión, para que se produzca el efecto mesomérico necesitamos enlaces dobles, triples o pares de
e- no compartidos sobre un átomo de carbono unido a una cadena carbonada.
Tendremos un efecto +M o – M:
 +M cuando cede permanentemente.
 -M cuando atrae hacia sí mismo el par de permanentemente.

“La flecha curva, indica el desplazamiento y la dirección de los electrones del doble enlace, enlace π”.

EFECTOS ESTÉRICOS O ESPACIALES

La acción o influencia de ciertos factores respecto a la movilidad de los electrones de los enlaces y la
reactividad de un compuesto puede ser modificado o incluso anulado, por la intervención en el proceso de ciertas
condiciones estéricas, o sea su relación con el espacio (cuando el volumen es muy grande no hay reacción). Es
decir, influye en la movilidad de los electrones y la reactividad de un compuesto.
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APLICACIÓN DE LA TEORÍA DE RESONANCIA

“El compuesto que se representa por más de una fórmula es más estable, es decir el que tiene mayor
resonancia”.
Hay compuestos orgánicos cuyas propiedades no pueden ser explicadas teóricamente por una sola
estructura, sino que hay que hacer uso de 2 o más estructuras. A tal conjunto de estructuras se les llama
“estructuras contribuyentes” y se dice que están en resonancia. Individualmente, ninguna de las estructuras
contribuyentes tiene existencia real. Lo real es que el compuesto orgánico (llamado híbrido en resonancia), a cuya
estructura (y por consiguiente a sus propiedades) aporta de manera individual cada una de las estructuras
contribuyentes.

MOLÉCULAS POLARES (ENLACE COVALENTE POLAR)

En la mayoría de los compuestos orgánicos el átomo de carbono se enlaza a átomos más electronegativos, lo
que promueve que los electrones del enlace covalente sean atraídos con mayor intensidad hacia el átomo más
electronegativo. Este conduce hacia la polarización del enlace covalente, al estar el par de electrones más próximo
al átomo electronegativo este sustentará una densidad (d) de carga negativa (d-), mientras que el otro átomo del
enlace adopta una densidad de carga positiva (d+).

HCl H-Cl

Las cargas parciales de deben a la distribución asimétrica (desigual) de los e- en las uniones químicas.

CARGAS ATÓMICAS PARCIALES

Es una carga con valor absoluto más pequeña que la carga del electrón. Las cagas parciales se deben a la
distribución asimétrica de electrones en enlaces químicos. Cuando un átomo se une a otro más electronegativo, sus
electrones se alejan parcialmente. Esto aleja la región sobre el núcleo de este átomo con una carga positiva parcial,
y crea una carga negativa parcial en el átomo al cual se enlaza.

INTERACCIONES MOLECULARES – FUERZAS MOLECULARES

Modifican las propiedades físicas de las sustancias, como ser el P.F., P.E., solubilidad, etc.
1. Interacción Ión-Ión: se da entre iones. Su fuerza disminuye con la distancia y es la responsable de los elevados
puntos de fusión y punto de ebullición de los compuestos iónicos.

Punto de fusión: se produce cuando se alcanza una temperatura la cual la energía

térmica de las partículas es suficientemente grande como para vencer las fuerzas intracristalinas que las mantienen
en posición. Es decir, es el cambio desde una disposición muy ordenada de partículas en el retículo cristalino al
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más desordenado que caracteriza a los líquidos. En otras palabras, es la temperatura a la cual ocurre el cambio de
estado de sólido a líquido.
Punto de ebullición: implica la separación de moléculas individuales del seno del líquido. Sucede cuando se
alcanza una temperatura suficiente para que la energía térmica de las partículas supere las fuerzas de cohesión que
las mantienen en el líquido. En otras palabras, es la temperatura a la cual ocurre el cambio de estado de líquido a
gas.
Solubilidad: cuando se disuelve un sólido o un líquido, las moléculas o iones se separan unas de otras, y el espacio
pasa a ser ocupado por moléculas del disolvente.
2. Interacción Ión-Dipolo: en esta interacción, un catión atrae la carga parcial negativa de una molécula dipolar, y
un anión atrae la carga parcial positiva de dicha molécula.

3. Interacciones dipolares: una molécula polar que tenga un momento dipolar diferente puede dar lugar a
interacciones dipolo-dipolo. Son débiles ya que son
interacciones entre cargas parciales.

PUENTES DE HIDRÓGENO
Consiste en la unión intermolecular debido a la atracción entre un átomo de hidrógeno que se encuentra
entre dos átomos electronegativos. El hidrógeno molecular ( ) adquiere una carga parcial positiva por estar muy
unido a un átomo electronegativo, esta carga parcial positiva puede interaccionar con el par de electrones libres de
un átomo vecino, especialmente si posee una carga parcial negativa.

Ácidos y bases orgánicos

Las dos teorías ácido-base habitualmente usados en química orgánica son las teorías de Brönsted-Lowry y,
la de Lewis.
CONCEPTO DE LEWIS: (PARES DE ELECTRONES)
Define como ácido a una molécula o un ion que acepta un par solitario de electrones para formar un enlace
covalente, y una base como una molécula o ion que puede donar un par solitario de electrones para formar un
enlace covalente.
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CONCEPTO DE BRÖNSTED-LOWRY
Un ácido es una sustancia donadora de protones y una base es una sustancia aceptora de protones. Toma
en cuenta el solvente, es decir, adiciona cada protón a una molécula de agua, obteniendo así un ion que se
denomina hidronio. La molécula de agua, se comporta así como una base porque acepta un protón. Entonces el ion
hidronio se comporta como un ácido porque dona un protón, y cualquier anión se comporta como base cuando
acepta ese protón.
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
Los iones (hidronio) y (hidroxilo) son los ácidos y bases más fuertes que existen en soluciones
acuosas. El agua es una sustancia anfótera:

TEORÍA DE ARRHENIUS
Consideró que un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua conduce la corriente eléctrica,
porque sus moléculas se disocian en iones.
Puede haber electrolitos fuertes (cuando la disociación es prácticamente total), y electrolitos débiles (si se
disocia menos del 1% de las moléculas).
Según la teoría de Arrhenius, una sustancia que se disocia produciendo iones es una base o hidróxido;
y una sustancia que se disocia produciendo iones es un ácido.

Sn acuosa (H2O)

Sn acuosa (H2O)

FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS Y BASES – ÁCIDOS Y BASES FUERTES

La fuerza de un ácido puede definirse como la tendencia a ceder un protón, la fuerza de una base como la
tendencia a aceptar un protón. Las reacciones ácido-base ocurren porque los ácidos no son igualmente fuertes. Los
ácidos y bases fuertes son aquellos que se encuentran completamente disociados en solución acuosa.

EFECTO DE LA ESTRUCTURA EN LA ACIDEZ (pH)

La estructura de las moléculas afecta su acidez o su basicidad. Algunos efectos influentes son:
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Efecto inductivo: los grupos atractores de electrones por efecto inductivo amentarán la acidez y disminuirán la
basicidad, mientras que los grupos donadores de electrones actuarán en forma inversa.

G atrae 𝒆 , estabiliza el carboxilato, aumenta G cede 𝒆 , desestabiliza el carboxilato,

la acidez disminuye la acidez

Electronegatividad del ácido: cuando más electronegativo sea el átomo que aporta el H, más polarizado estará el
enlace y más ácida será la familia de compuestos relacionados. Cuando más electronegativo es el elemento, el
ácido es más fuerte y la base conjugada del mismo más débil.

Reacciones orgánicas
REACTIVOS

Es cualquier sustancia empleada en una reacción con el objeto de detectar, medir, examinar o producir otras
sustancias.
Los reactivos se clasifican de acuerdo a sus características en:

Nucleofílicos ( ( ) ) o Nu-: son moléculas donadoras al menos de un par de que

cuando actúan en una reacción, donan un par de electrones a otra molécula con carga positiva y
Clasificación de los forma un enlace covalente (amantes del núcleo).
reactivos Electrofílicos ( ( )): son especies que actúan como aceptoras de pares electrones, es
decir, tienen un átomo deficiente de electrones, o sea con una densidad electrónica positiva.
Estas especies forman generalmente enlaces covalentes (amantes de electrones).

REACCIONES
Durante las reacciones químicas se forman y rompen enlaces. El enlace covalente se puede formar o
producir de dos formas: homólisis o heterólisis.

 Heterolíticas (reacción que da pares polares): hay una transferencia del par de electrones que forma el
enlace covalente, de un átomo al otro.
Si se rompen enlaces:

Nucleofílico
*
Electrofílico

Ejemplo de H2

En la primera etapa se forman 2 tipos de reactivos: nucleofílico y electrofílico

* Se forma una unión covalente dativa

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Ejemplo:

En la primera y segunda etapa se dice que ocurre un transporte sucesivo de electrones.

En síntesis:

Características: la heterólisis es el proceso inverso a la coordinación, A y B son especies con electrones pares y
ordinariamente estables. En general están caracterizados por ácidos y bases y la reactividad está dada por la
polaridad y polarizabilidad de sus enlaces.
Se producen en solución, pero, también pueden tener lugar sobre superficies polares de catalizadores
sólidos, solamente en fase gaseosa (Ej. la hidrogenación ).
Esta reacción consiste en una serie de transportes de pares electrónicos ya sean sucesivos o simultáneos.

“Las reacciones de sustitución son también llamados de desplazamiento”.

 Homolíticas (no polares): hay un desapareamiento, cada átomo se queda con un electrón, no hay cargas, por
lo que se dice que es no polar.
Si se rompen enlaces:

¨se forman radicales libres¨

Ejemplo H2 (hidrógeno molecular)

La ruptura del enlace es simétrico, ya que el átomo contiene un electrón del par que constituía el enlace
covalente.

Características: A* y B* son especies con un electrón impar, átomos o radicales libres, biradicales conteniendo dos
electrones no apareados. Son inestables. Se producen en los estados sólidos, líquidos o gaseosos; y por el
fenómeno de adsorción sobre superficies sólidas (Ej.: sobre Pt).

CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES

Las reacciones químicas orgánicas se clasifican según:

 Sustrato {

 Tipo de ruptura del enlace {

 Reactivo {

 De acuerdo a su naturaleza {
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De acuerdo a su naturaleza
 Sustitución: se produce el reemplazo de un átomo por la ruptura y formación de un nuevo enlace .

 Adición: se produce la ruptura de un enlace y la formación de dos enlaces .

 Eliminación: se produce la ruptura de dos enlaces ( ) y la formación de un enlace ( ). A

veces, no se forma el enlace sino un anillo.

SN1 monomolecular
SN alifáticos
SN aromático
Nucleofílica
(Carbonos saturados)
SN2 bimolecular
(halogenuros de alquilo
primarios)
Heterolítica

Electrofílicas Halogenación, nitración

(Carbonos insaturados, sulfonación, alquilación,
Sustitución comp. aromáticos) acilación.

Halogenación de alcanos,
Homolíticas Por radicales libres
Hidroxilación del benceno

Heterolítica
Adición
Homolítica Por radicales libres
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Preparación
Nucleofílica
de alquenos
Heterolítica
Eliminación Preparación
Electrofílica
Homolítica de alquenos

INTERMEDIARIOS DE LA REACCIÓN

Son especies intermediarias que se forman a medida que la reacción avanza desde los reactivos hacia los
productos. Son menos estables que los reactivos y que los productos y tienen una vida media muy corta.

Radicales libres
Un radical es una especie con un número impar de electrones en su capa de valencia, lo que implica
deficiencia electrónica (para superar dicha deficiencia reaccionará con otros radicales libres para formar enlaces
mediante el aporte de un electrón por cada radical).
Se denomina radical libre a un átomo o grupo de átomos que posee un electrón impar (no apareado). Para
representarlo generalmente se incluye un punto para representar al electrón impar. “Es una especie deficiente de
electrones porque le falta completar el octeto”.

Carbaniones
Es una especie cargada negativamente. El átomo de carbono del carbanión presenta hibridación sp3 y, por
tanto, es tetraédrico. Una de las posiciones del tetraedro está ocupada por un par solitario de electrones.

Orbital sp3 con un par electrónico

Carbanión metilo

En sus reacciones se comportan como nucleófilos, y como tales pueden atacar a un carbono para formar
enlaces entre dos de ellos. Los carbaniones se comportan como electrófilos (ácidos de Lewis).
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Carbocationes
Son especies deficientes en electrones, por lo tanto, cualquier cambio estructural que incremente la
densidad electrónica en el centro positivo estabilizará al carbocatión. Así, la presencia de un átomo o grupo
atrayente de electrones cercano al carbono positivo desestabilizará al catión, mientras que un grupo donador le
conferirá estabilidad.
Formación de carbocationes

Pueden generarse por la ionización de halogenuro de alquilo, y por el tratamiento de alcoholes en medio
ácido, estas reacciones conducen a la sustitución nucleofílica alifática y la eliminación.
También se generan en reacciones de sustitución electrofílicas aromáticas y en la adición electrolítica o
alquenos.
Los carbocationes se comportan como nucleófilos (bases de Lewis).

Carbenos

Los carbenos son intermediarios de la reacción, sin carga que contienen un átomo de carbono divalente.
Son derivados del grupo metileno ( ). El metileno es una molécula sumamente reactiva.