Química Industrial

Unidad 2
Reacciones en Química Orgánica
´ Concepto de reactividad. Tipos de reacción en química
orgánica: sustitución, adición, eliminación y reordenamiento.
Vinculación entre estructura y reactividad química. Ruptura
homolítica y heterolítica. Reactivo electrofílico y nucleofílico.
Reacciones en cadena por radicales libres. Mecanismo iónico.
 Una reacción química se puede definir como
un proceso de interacción entre especies
químicas y en el que, como consecuencia de
la ruptura y formación de enlaces, se originan
nuevas especies químicas

Concepto
de reactividad
´ Reactividad de una sustancia: capacidad de una
sustancia para reaccionar con otras y obtener un
producto
 Uniones químicas
ENLACE IÓNICO ENLACE COVALENTE
El enlace NaCl es 80% iónico. El enlace C-C del CH3CH3 etano.
Estructura cristalina del cloruro Es 100% covalente.
de sodio Es electrónicamente simétrico.

Esferas grandes : Na+

Esferas pequeñas : Cl-

 Polaridad
La mayor parte de los enlaces no son totalmente iónicos ni totalmente
covalente.

Aparece un continuo de enlaces desde lo covalente a lo iónico por

la distribución asimétrica de electrones entre átomos
La polaridad del enlace es debida a las diferencias en la
ELECTRONEGATIVIDAD.
´ Los elementos metálicos son poco electronegativos, a diferencia de los halógenos
´ Como el C y el H tienen electronegatividades similares, los enlaces C-H son
relativamente no polares
´ Cuando el C se une a otros átomos como O, F, Cl, los electrones están desplazados
hacia estos átomos y el enlace se polariza. El C queda parcialmente sin e-, con una
carga parcial positiva (δ+) y el otro átomo queda parcialmente con los e- formándose
una carga parcial negativa (δ-).
 Ejemplo:

Molécula polarizada porque el centro de carga negativa no coincide con

el de la positiva. Constituye un DIPOLO.
-Aparece un momento dipolar μ, producto de la magnitud de la carga por la distancia

μ=Q.d
Q: carga (en el orden de 10-10 ues)
d: distancia (en el orden de 10-8cm)
-
μ: momento dipolar (en el orden de 10-18ues.cm=Debye)
μ
 μ μ=Q.d

El momento dipolar total de la

molécula es la suma vectorial
de los momentos dipolares de
cada unión individual.

ØSi los momentos

dipolares individuales
se cancelan, la
molécula total no
tendrá un momento
dipolar, ya que por la
simetría total de la
molécula, la suma de
los µ será igual a cero.
De acuerdo a que una molécula presente μ>0, se podrán clasificar
en: moléculas polares moléculas no polares
moléculas noμ>0
polares μ=0
μ>0 H2O μ=0 Cl-Cl

H-H
H3CCl CH4

CH3CH2OH CCl4

La existencia de dipolos en las moléculas, hace que existan

interacciones intermoleculares que afectan a las propiedades
físicas (solubilidad, pF, pEb, etc) y la reactividad
 Polarizabilidad
Polarizabilidad
-Si sometemos a una molécula a la acción de un campo eléctrico, los e- son desplazados
de sus posiciones normales y se forma un dipolo inducido, que permanecerá mientras
dure el campo que lo generó.
-La intensidad del campo inductor determinará directamente la magnitud del dipolo
inducido. Este también dependerá de la facilidad para el desplazamiento que
presenten los centros de carga.

-Polarizabilidad de una molécula entonces se define como la tendencia al

desplazamiento de sus centros de carga
Polarizabilidad
Polarizabilidad

´ El campo inductor puede ser un ión o el dipolo de otra

molécula:
Þ interacciones ión-dipolo inducido
Þ interacciones dipolo-dipolo inducido
afectan a las propiedades físicas como solubilidad y son
importantes en las reacciones químicas
´ La aptitud de una molécula para reaccionar frente a
reactivos polares (iones-dipolos) depende más a menudo
de la polarizabilidad que de la polaridad de las uniones
´ Depende fundamentalmente de la MOVILIDAD DE LOS e-
que constituyen la unión
 Movilidad de electrones
Los e- son tanto más móviles cuando:
§ Más elevado sea el número cuántico principal n (más alejados estén
del núcleo)
§ Depende del número cuántico azimutal (ℓ) si están en la misma capa
(=n), los e- p son más móviles que los s.
§ Los enlaces formados por superposición lateral de e-p (orbitales Π) son
más polarizables que las uniones s.
Esto explica numerosas reacciones
de las olefinas, cetonas, esteres, nitrilos.
 Desplazamientos electrónicos

Cuando se unen dos átomos de diferentes electronegatividades, hay un desplazamiento

general de la nube electrónica hacia el átomo más electronegativo
Este ejerce su influencia no solo sobre el átomo al que está unido sino también sobre los
átomos más alejados

H H
d d d
H C C Cl
H H
clorometano
Este efecto se conoce como EFECTO INDUCTIVO (I) y está relacionado al desplazamiento
de los e- de un enlace en respuesta de la electronegatividad de enlaces vecinos
Se indica mediante una punta de flecha, en la mitad de la unión por la cual se propaga,
señalando la dirección y el sentido del desplazamiento de los e-
 EFECTO INDUCTIVO (I)

´ Los e- perturbados son los e- s

´ Se debilita rápidamente con la distancia
´ Se propaga a través de una cadena carbonada saturada
´ Depende de la electronegatividad
N < O < F → NH2<OH<F
´ Los átomos o grupos de átomos que atraen hacia sí los e-, reduciendo
la densidad electrónica sobre los átomos de C se dice que ejercen un
efecto inductivo -I. Ej. halógenos (la intensidad depende de la
electronegatividad F>Cl>Br>I)
´ Los que repelen e-, es decir que aumentan la densidad electrónica
sobre los C, ejercen efecto inductivo +I (grupos alquílicos)
´ Átomos o grupos cargados, ejercerán efectos de mayor intensidad que
los neutros (no cargados).Ej: O- y NH3+
´ Consiste en el movimiento total y completo de los e- π o e- libres en
un sistema insaturado.

H2N C C C C C O ↔ H2N C C C C C O
+M -M -M +M
Se simboliza con la letra M y se indican los desplazamientos electrónicos por
medio de flechas curvas que parten del par de e-
Para que se transmita el efecto debe existir un sistema conjugado π con
átomos capaces de ceder o aceptar e- (ej: O,N).
Describe las propiedades de atracción o liberación de electrones de los
sustituyentes, basándose en estructuras de resonancia
El átomo que atrae los e- hacia sí ejerce un efecto sobre el átomo de C unido
que lo deja parcialmente deficiente en e-y es por eso que este C atrae los e-
p o π de los C siguientes. Efecto –M
Si el átomo cede e- el efecto será +M
 Clasificación según:
1. La variación del esqueleto carbonado en reacciones
de:
ü Sustitución
ü Adición
ü Eliminación
ü Reordenamiento

2. Camino que siguen los reactivos para transformarse

en productos:
√ Reacciones heterolíticas

√ Reacciones homolíticas
 SUSTITUCIÓN (S)
Aquellas en las que un átomo o grupo de átomos es
sustituido o desplazado por otro.
La ecuación general para un proceso de sustitución es:
 SUSTITUCIÓN (S)
Ejemplo
Reacción entre un éster y el agua para dar una ácido
carboxílico y un alcohol
 SUSTITUCIÓN (S)
Otros ejemplos
 ADICIÓN (A)
Tienen lugar cuando dos reactivos se adicionan uno al otro
para formar un solo producto
La ecuación general para un proceso de adición es:

Se dan en los compuestos insaturados.

 ADICIÓN (A)
Ejemplo
Reacción entre alqueno y el HBr para producir un haluro de
alquilo
 Otros ejemplos

a) Halogenación de alquenos (el dicloruro de etileno es utilizado como

disolvente y materia prima para la manufactura de poli(cloruro de vinilo), PVC).

b) Hidratación de alquenos catalizadas por ácidos (adecuada para

obtención industrial de etanol a gran escala)
 ELIMINACIÓN (E)
•Tienen lugar cuando un reactivo único se separa en dos
productos, a menudo con la formación de una molécula
pequeña como el agua o el HBr.

La ecuación general para un proceso de eliminación es:

+ A-B
 ELIMINACIÓN (E)
•Ejemplo
Reacción de deshidratación de un alcohol
 ELIMINACIÓN (E)
´Otro ejemplo
reacción de eliminación de halogenuros inducida por bases son
ejemplos de reacciones de eliminación:
 REORDENAMIENTO (E)
•Tienen lugar cuando un reactivo único experimenta una
reorganización de enlaces y átomos para formar un producto
isomérico.
•El tamaño de la molécula no varía, hay migraciones de uno
o varios grupos dentro de la molécula

•Ejemplo

Transposición de n-butano a isobutano

 Mecanismo de las reacciones orgánicas
Toda reacción química implica una ruptura de los enlaces en las
moléculas que reaccionan y la formación de nuevos en los
productos resultantes

Mecanismo de una reacción

Serie de pasos concretos que se producen en la
transformación de las sustancias reaccionantes en
productos de reacción.
Teniendo en cuenta el mecanismo de ruptura
o formacion de enlaces, las reacciones se
clasifican:

a) Reacciones de homólisis
b) Reacciones de heterólisis
Reacciones homolíticas
´Estas reacciones tienen lugar cuando el enlace covalente se rompe
de manera equitativa; esto es cada uno de los fragmentos que surgen
de la ruptura se lleva consigo a uno de los electrones que formaban
parte del enlace original.
Normalmente, este proceso da lugar a radicales libres entidades
químicas con un número impar de electrones.
La formulación general de un proceso de homólisis es:

radicales libres

Ejemplo
Reacciones homolíticas. Características
´Son independientes de los factores polares, es decir de la polaridad o
polarizabilidad de los enlaces
´Tienen lugar por un mecanismo en cadena por la presencia de radicales
libres
´Ocurren a altas velocidades que pueden resultar explosivas
´Son promovidas por los siguientes factores:
-radiación electromagnética de elevada frecuencia (ej: uv)
.condiciones térmicas (calor)
-corrientes eléctrica
-presencia de otros radicales
-reacciones fotoquímicas
-peroxidos (iniciadores)
´ Tres pasos;
INICIACION, PROPAGACION, TERMINACION
 Reacciones homolíticas. Ejemplos

A. Fragmentación de hidrocarburos (Homólisis térmica)

Obtención industrial de alquenos por fragmentación en
hidrocarburos ligeros (cracking). Se necesitan altas
temperaturas debido a la alta energía de enlace C-C.

B. Polimerización de alquenos
Síntesis industrial de los polímeros de alqueno.
 Reacciones homolíticas. Ejemplos

A. Fragmentación de hidrocarburos (Homólisis térmica)

Obtención industrial de alquenos por fragmentación en
hidrocarburos ligeros (cracking). Se necesitan altas
temperaturas debido a la alta energía de enlace C-C.

El etileno, el propileno y el buteno son sintetizados en la industria por medio del

craqueo térmico de los alcanos ligeros (C2-C8).
 Reacciones homolíticas. Ejemplos

B. Polimerización de alquenos
Síntesis industrial de los polímeros de alqueno. Ej. polietileno

Reacción general
ROOR
n H2C CH2 CH2 CH2
1000 atm n
>100 ∞C polietileno

:
Reacciones heterolíticas
´Este tipo de reacciones se producen cuando la ruptura del
enlace es asimétrica, es decir, uno de los dos átomos del enlace
se queda con el par electrónico del enlace covalente original.
Se produce en aquellos compuestos orgánicos que presentan
enlaces covalentes muy polarizados
´ Se origina una especie cargada negativamente y otra
cargada positivamente, los llamados carbaniones y
carbocationes.

Siguiendo con el ejemplo del metano:

Reacciones heterolíticas. Características
´ En estas reacciones la reactividad de las moléculas está
predeterminada por la polaridad y la polarizabilidad de los
enlaces. Se produce en aquellos compuestos orgánicos que
presentan enlaces covalentes muy polarizados
´La ruptura de estos da lugar a la formación de especies
cargadas (iones): carbocationes y carbaniones
´ Como hay formación de iones está influenciada por los
solventes. La solvatación contribuye a estabilizar las especies
formadas (iones o dipolos). Su influencia puede ser parecida a un
catalizador
´La solvatación usualmente favorece las reacciones heteróliticas
pero en ciertos casos las entorpece. La velocidad de reacción
puede variar considerablemente en función de la naturaleza del
disolvente
´Son sensibles a la catálisis por ácidos o por bases.
Reacciones heterolíticas. Ejemplos
´ Adiciones electrofílicas de alquenos
 Reacciones heterolíticas.
Las reacciones generalmente ocurren en los sitios reactivos de las moléculas
y los iones. Estos sitios se agrupan principalmente dentro de dos categorías,
dando origen a dos tipos de reactivos:
REACTIVOS ELECTRÓFILOS: sustancias que reaccionan
buscando electrones.
Ácidos y agentes oxidantes son sustancias o especies químicas con
apetencia de e-, ya sea para compartirlos (ácidos) o bien para captarlos total
o parcialmente (oxidantes).

REACTIVOS NUCLEÓFILOS: sustancias que reaccionan

buscando átomos deficientes en electrones
Un nucleófilo es cualquier ion negativo o molécula neutra que tenga un par
de electrones no compartido.
Por ejemplo iones hidróxido como las moléculas de agua pueden actuar
como nucleófilo al reaccionar con haluros de alquilo para producir alcoholes
 REACCIONES POR SUSTITUCION NUCLEOFILA
En este tipo de reacción, un núcleofilo, es una especie con un par de
electrones no compartido, reacciona con un haluro de alquilo (llamado sustrato)
sustituyendo al halógeno. Se lleva a cabo una reaccion de sustitución, y el
halógeno sustituyente, llamado grupo saliente, se desprende como ion haluro.
Como la reacción de sustitución se inicia por medio de un nucleófilo, se llama
reaccion de sustitución nucleófila.

Investigación:
De acuerdo al mecanismos de reacción existen SN 1 Y SN2
a)Busque e investigue que diferencia hay en el mecanismo de
ambas juntos con varios ejemplos de cada una