UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Ingeniería Química

Investigación Previa 2
“Conductividad de Electrolítos”

Electroquímica y Corrosión

Profesoras:
María Alejandra Rodríguez Pozos
Juana Cabrera Hernández

José Emilio Gómez Torres

Grupo: 2452 A/C
Semestre 2021–II
Fecha: 05 de junio de 2021
1) ¿Qué explica la ley de distribución iónica de Kohlrausch?

La ley de Kohlrausch establece que la conductividad equivalente a dilución infinita, es la suma de las conductividades
equivalentes iónicas a dilución infinita, la conductividad equivalente a dilución infinita es la conductividad
equivalente de una solución, cuando su concentración tiende a cero:

Λ0 =lim Λ
C →0

La conductividad equivalente varía con la concentración, siendo mayor en soluciones más diluidas, porque en las
soluciones concentradas, las interacciones ion-ion y ion-solvente reducen la movilidad de los iones que transportan
la corriente, es decir que entre más separados se encuentran los iones a causa de la dilución menos intensas son las
interacciones, desplazándose con mayor facilidad las especies independientes unas de otras, aumentando la
conductividad equivalente.

2) ¿Cómo se define la conductividad para una solución electrolítica?

EI paso de la corriente a través de la solución se efectúa por el movimiento de los iones. La capacidad de los
iones para moverse en la disolución y la propiedad que tiene una solución de conducir la corriente se llama
conductancia. La conductancia específica o conductividad (κ) de una disolución es la cantidad de energía
eléctrica transportada en una unidad de volumen de disolución de un electrolito, es decir, la conductancia de 1
cm3 de disolución, entre electrodos de 1 cm 2 de área, que se encuentran separados 1 cm por lo que tiene
unidades de ohm-1 cm-1, o sea Scm-1.

3) ¿Qué diferencia existen entre la conductividad específica y la conductividad molar? ¿Cuál es la relación
matemática entre ambas?

La conductividad molar se define como la cantidad de energía eléctrica que puede transportar un mol de
electrolito, en disolución. El símbolo que se utiliza para describir esta medida es Λ, mientras que la
conductividad específica se refiere a la cantidad de energía que se transporta por unidad de volumen (cm3 o
un m3) de disolución de un electrolito.
La relación matemática entre la conductividad específica y la molar es:

Para κ [ S m−1 ] κ
Λ=
1000 C
Para κ [ Sc m−1 ] 1000 κ
Λ=
C

4) ¿Cuáles son los puntos más relevantes de la teoría de Arrhenius sobre la conductividad

de las soluciones? ¿Cómo se clasifican las soluciones electrolíticas según dicha teoría?

 De los átomos totales que constituyen una sustancia electrolítica, una parte se va cargando de
electricidad a medida que se produce la disolución y el resto queda en estado de neutralidad.
 La formación de iones es un proceso independiente del paso de la corriente eléctrica.
 Los iones actúan independientemente unos de los otros y de las moléculas sin disociar, y son diferentes
en sus propiedades físicas y químicas.
 La disociación electrolítica es un proceso reversible.
 Las partículas con carga eléctrica son atraídas por el electrodo de signo contrario.
  Cuando los iones se dirigen a sus respectivos electrodos, pierden sus cargas eléctricas, se transforman
en átomos y adquieren
propiedades químicas
ordinarias.
 En la solución del
electrolito los iones están
presentes siempre en
equilibrio con moléculas
no ionizadas, cuando la
dilución aumenta el
equilibrio es desplazado a
la derecha y ocurre mayor ionización, por lo que a dilución infinita se habla de una ionización completa.

5) ¿Qué observaciones explica la teoría de Debye-Hückel que no explica la teoría de Arrhenius? ¿Cuáles son las
proposiciones más importantes de la teoría de Debye-Hückel?

Dicha teoría indica que los iones en solución se encuentran rodeados de un exceso de iones de carga opuesta (atmósfera
iónica), que limita su movimiento, por ejemplo es más probable, que un ion positivo se
encuentre rodeado por iones negativos, que por iones de su mismo signo. El movimiento se ve
limitado en dos aspectos: la atmósfera iónica es deformada cuando el ion central se mueve, de
manera que su centro se encuentra detrás del ion, y el movimiento de
éste es retardado por la atmósfera, esto es denominado efecto de
relajación; también, esta última, al tener carga opuesta a la del ion
central, tenderá a moverse en sentido contrario a la del ion, debido al
campo eléctrico, durante la migración, llamado efecto electroforético.
Las atracciones inter-iónicas y el efecto del solvente son, en esencia,
la causa de la desviación que sufren los electrolitos del comportamiento ideal.

Hablando de la conductividad equivalente a dilución infinita, las desviaciones que se dan en el

comportamiento de las soluciones electrolíticas, son resultado de las interacciones entre las especies iónicas así como
de los efectos de las moléculas del solvente polar que solvatan a dichas especies, permitiendo su libre movimiento en la
solución. Como también se hizo evidente, tales desviaciones se vuelven más notables en la medida en que la
concentración crece, dado que todos estos efectos se vuelven más intensos. Los electrolitos fuertes se encuentran
totalmente disociados aún en estado sólido, por ello, el efecto de la molécula polar del solvente en una solución
electrolítica, es en realidad debilitar las fuerzas inter-iónicas. Se sabe que las soluciones reales difieren de las ideales
dado que, en éstas últimas no se toman en cuenta las interacciones antes mencionadas, dando como resultado la
presencia de una energía de interacción entre sus especies constituyentes.

6) Representar gráficamente:

a) La variación de la conductividad con la concentración

 b) La conductividad molar con la dilución

c) La conductividad molar con respecto a la raíz cuadrada de la concentración para electrolitos fuertes y
débiles.

7) ¿Cómo se obtiene la conductividad molar límite para un electrolito fuerte y para un electrolito débil?

Los experimentos de Kohlrausch dieron como resultado la siguiente ecuación para electrolitos fuertes:

Λ= Λ0 −κ √ C
Que tiene un comportamiento lineal como se puede observar en la línea azul de la imagen anterior, de pendiente
negativa y cuya ordenada al origen representa la conductividad molar límite, por lo que extrapolando al cero, es decir,
en términos de la dilución a la dilución infinita, puede obtenerse.

Parafraseando a Arrhenius en los electrolitos débiles se alcanza un equilibrio entre la sustancia sin disociar y sus iones,
tomaremos como ejemplo al ácido acético, por lo que el primer paso es realizar una tabla de variaciones molares
respecto al grado de disociación:
+ ¿¿

C H 3 COOH → C H 3 CO O −¿+H ¿
(1−α )C αC αC
Establecemos la constante de equilibrio:

[ αC ] 2 α2 C
K= = … (1)
( 1−α ) C ( 1−α )
Λ
Consideramos el grado de disociación según Arrhenius como: α=
Λ0

por lo que sustituyendo en (1) tenemos:

Λ 2

K=
( )
Λ0
C
= 0
( Λ¿ ¿2 C) ( Λ ¿¿ 2C )
= 02 ¿¿
( Λ − Λ)( Λ ) ( Λ ) − Λ ( Λ0 )
0
Λ
( )
1− 0
Λ
Multiplicando K por el divisor:

[( Λ0 )2− Λ( Λ 0)] ( K )=( Λ¿¿ 2 C) ¿

K ( Λ 0)2− Λ ( Λ0 )(K )=( Λ¿¿ 2C )¿
Dividiendo entre K ( Λ 0)2 Λ :

( Λ¿ ¿2 C) 1 1 ΛC
K ( Λ 0)2− Λ ( Λ0 )(K )= 0 2
→ − 0= ¿
K(Λ ) Λ Λ Λ K ( Λ0 )2
Despejando para obtener el inverso de la conductividad molar:

1 1 ΛC
= 0+
Λ Λ K ( Λ 0)2

1
Graficando contra ΛC se obtiene una recta que mediante extrapolación y
Λ
regresión lineal de los datos experimentales, podemos obtener el valor de la
conductividad molar límite 0 , cabe resaltar que la pendiente de dicha curva resulta
Λ
ser la constante de disociación para este compuesto.

8) Revisar las propiedades físicas y químicas y toxicológicas de las sustancias empleadas

Cloruro de Sodio

Ácido acético
Diagrama de flujo del experimento:

Bibliografía
Aquino, I. (31 de Mayo de 2021). Departamento de Fisicoquímica UPRA. Obtenido de Química General :
http://upra.edu/acs/brochures/Brochure_Quimica_Idalia_Aquino_Soto.pdf

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Martínez C. G., G. O. (2017). Tipos de Conductividad. En M. C. G., PAPIME 205917 (págs. 1-13). FES Cuautitlán México:
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https://www.merckmillipore.com/MX/es/product/msds/MDA_CHEM-101830

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