UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE

HONDURAS EN EL VALLE DE SULA ´ UNAH-VS

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
I PAC 2024

Resumen de los “Derivados de los acidos carboxílicos”

Asignatura:Quimica Organica III

Nombre:Karla Gissell Paredes Diaz (20222000420)

Nombre del docente: Félix Acosta

Fecha:22/03/2024

.
 DERIVADOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Los derivados de ácidos carboxílicos son compuestos con grupos funcionales que
pueden convertirse en ácidos carboxílicos por medio de una hidrólisis ácida o básica
sencilla. Los derivados de ácido más importantes son los ésteres, amidas y nitrilos.
Los haluros de ácido y los anhídridos también se incluyen en este grupo, aunque
pensamos que son formas activadas de los ácidos precursores en lugar de
compuestos completamente diferentes.

Estructura y nomenclatura de los derivados de ácido

Ésteres de ácidos carboxílicos

Los nombres de los ésteres consisten de dos palabras que reflejan su estructura
compuesta. La primera palabra proviene del grupo carboxilato del ácido carboxílico
y la segunda se deriva del grupo alquilo del alcohol. El nombre IUPAC se deriva de
los nombres IUPAC del grupo alquilo y el carboxilato, y el nombre común se deriva
de los nombres comunes de cada uno. Los ejemplos siguientes muestran los
nombres IUPAC y los nombres comunes de algunos ésteres:

Lactonas Los ésteres cíclicos se llaman lactonas. Una lactona se forma de un

hidroxiácido de cadena abierta en el cual el grupo hidroxilo ha reaccionado con el
grupo ácido para formar un éster.
Amidas

A una amida de la forma R!CO!NH2 se llama amida primaria debido a que sólo
tiene un átomo de carbono enlazado al átomo de nitrógeno de ésta. A una amida con
un grupo alquilo en el átomo de nitrógeno (R!CO!NHR) se le llama amida
secundaria o amida N-sustituida. A las amidas con dos grupos alquilo en el átomo
de nitrógeno de la amida (R!CO!NR2 ) se les llama amidas terciarias o amidas N,N-
disustituidas.

Para nombrar una amida primaria, primero se nombra el ácido correspondiente.

Eliminando el sufijo -ico u -oico del ácido, y adicionando el sufijo -amida. Para las
amidas secundarias y terciarias, se nombran los grupos alquilo en el nitrógeno como
sustituyentes y se específica su posición con el prefijo N-.

Lactamas Las amidas cíclicas se llaman lactamas. Las lactamas se forman a partir
de aminoácidos, donde el grupo amino y el grupo carboxilo se unen para formar una
amida cíclica. Las lactamas se nombran como las lactonas, adicionando el término
lactama al inicio del nombre IUPAC del ácido precursor. Los nombres comunes de
las lactamas se forman quitando la palabra ácido y cambiando la terminación -ico
del aminoácido a -olactama

Nitrilos
Los nitrilos contienen el grupo ciano. Aunque los nitrilos carecen del grupo
carbonilo de los ácidos carboxílicos, se clasifican como derivados de los ácidos
debido a que se hidrolizan para formar ácidos carboxílicos y pueden sintetizarse por
la deshidratación de amidas.
Los nombres comunes de los nitrilos son derivados de los ácidos carboxílicos
correspondientes. A partir del nombre común del ácido, se quita la palabra ácido y
se reemplaza el sufijo -ico con el sufijo -onitrilo. El nombre IUPAC se forma a
partir del nombre del alcano, adicionando el sufijo -nitrilo.
Haluros de ácido
Un haluro de ácido se nombra quitando la palabra ácido y reemplazando el sufijo -
ico del nombre del ácido (tanto en el nombre común o como en el nombre IUPAC)
con -ilo y anteponiendo el nombre del haluro. Para los ácidos que se nombran como
ácidos alcanocarboxílicos, los cloruros de ácido se nombran reemplazando la
palabra ácido por el nombre del haluro y usando el sufijo -carbonilo.

Anhídridos de ácido
La palabra anhídrido significa “sin agua”. Un anhídrido de ácido contiene dos
moléculas de un ácido, con pérdida de una molécula de agua. La adición de agua a
un anhídrido regenera dos moléculas del ácido carboxílico.
la nomenclatura de los anhídridos es muy sencilla: la palabra ácido se cambia a
anhídrido tanto en el nombre común como en el nombre IUPAC (raramente usado).
Los ejemplos siguientes muestran los nombres de algunos anhídridos comunes:

Con todos los grupos funcionales diferentes que hemos estudiado, no siempre es
evidente cuál grupo funcional de un compuesto multifuncional es el “principal” y
cuáles grupos deben nombrarse como sustituyentes. En la elección del grupo
principal para la raíz del nombre, usamos las prioridades siguientes:
 Transesterificación

Los ésteres experimentan transesterificación, en la cual un grupo alcoxi se sustituye

por otro, en condiciones ácidas o básicas. Cuando un éster de un alcohol se trata con
un alcohol diferente en presencia de ácido o base, los dos grupos alcohol pueden
intercambiarse. Resulta un equilibrio y el equilibrio puede conducir hacia el éster
deseado usando un gran exceso del alcohol deseado o eliminando el otro alcohol.

El siguiente es un resumen del mecanismo de transesterificación en condiciones

básicas y ácidas.
Catalizada por base
La transesterificación catalizada por base es una sustitución nucleofílica en el grupo
acilo sencilla en dos pasos:

Catalizada por ácido

La transesterificación catalizada por ácido requiere la transferencia de protones
previa antes y después de los pasos principales. La reacción total tiene lugar en dos
pasos. La primera mitad de la reacción involucra la adición del nucleófilo catalizada
por ácido, y la segunda mitad involucra la eliminación del grupo saliente catalizada
por ácido.
 La química de anhídridos
Como los cloruros de ácido, los anhídridos son derivados de ácido activados y con
frecuencia se usan para los mismos tipos de acilaciones. Los anhídridos no son tan
reactivos como los cloruros de ácido, y en ocasiones se encuentran en la naturaleza. Por
ejemplo, la cantaridina es un compuesto tóxico presente en la “mosca española”, la cual
se usa como un vesicante (“que ocasiona quemaduras y ampollas”) para eliminar
verrugas en la piel. Debido a que los anhídridos no son tan reactivos como los cloruros
de ácido, con frecuencia son más selectivos en sus reacciones. Los anhídridos son
valiosos cuando el cloruro de ácido necesario es muy reactivo, no existe o es más
costoso que el anhídrido correspondiente.
Síntesis general de anhídridos Los otros anhídridos se prepararan por medio de
métodos menos especiales. El método más general para la preparación de anhídridos es
la reacción de un cloruro de ácido con un ácido carboxílico o una sal de carboxilato.

Reacciones de los anhídridos Los anhídridos experimentan muchas de las mismas

reacciones que los cloruros de ácido. Como los cloruros de ácido, los anhídridos se
convierten con facilidad en derivados de ácido menos reactivos.

Como los cloruros de ácido, los anhídridos participan en la acilación de Friedel-Crafts.

El catalizador puede ser cloruro de aluminio, ácido polifosfórico (PPA) u otros
compuestos ácidos. Los anhídridos cíclicos dan una funcionalidad adicional en la
cadena lateral del producto aromático.
 La química de los ésteres
Los ésteres están entre los derivados de ácido más comunes. Se encuentran en los
aceites de las plantas, donde dan los aromas a las frutas que asociamos con la madurez
de las mismas. Por ejemplo, el olor de los plátanos maduros proviene principalmente del
acetato de isoamilo. El aceite de gaulteria contiene salicilato de metilo, el cual también
ha sido usado como una medicina. El aceite de lavanda y el trébol dulce contienen
pequeñas cantidades de cumarina, la cual da profundidad y longevidad a sus olores. Los
cachalotes usan esperma de ballena, un éster ceroso, para regular su flotabilidad en el
agua y posiblemente como una cámara de resonancia para la comunicación bajo el
agua.

Síntesis de ésteres
Los ésteres se sintetizan por lo general por medio de la esterificación de Fischer de un
ácido con un alcohol o por medio de la reacción de un cloruro (o anhídrido) de ácido
con un alcohol. Los ésteres metílicos pueden prepararse tratando el ácido con
diazometano. El grupo alcohol en un éster puede cambiarse por medio de una
transesterificación, la cual puede ser catalizada por un ácido o por una base
 La química de las amidas
Las amidas son los derivados de ácido menos reactivos y pueden producirse a partir de
cualquiera de los demás. En el laboratorio, las amidas por lo común se sintetizan por
medio de la reacción de un cloruro (o anhídrido) de ácido con una amina. La síntesis
industrial más común involucra el calentamiento de un ácido con una amina (a
temperaturas altas, en ausencia de oxígeno) para eliminar el agua y favorecer la
condensación. Esta técnica industrial sencilla rara vez funciona bien en el laboratorio,
pero puede tener éxito si se usa un reactivo de acoplamiento. Los ésteres reaccionan con
aminas y amoniaco para formar amidas y la hidrólisis parcial de los nitrilos también
forma amidas.

-Deshidratación de amidas a nitrilos

Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar agua de una amida primaria para
formar un nitrilo. La deshidratación de amidas es uno de los métodos más comunes para
la síntesis de nitrilos. El pentóxido de fósforo (P2O5) es el reactivo tradicional para esta
deshidratación, pero el oxicloruro de fósforo (POCl3) en ocasiones da mejores
rendimientos

-Formación de lactamas
Las lactamas de cinco miembros (g-lactamas) y las lactamas de seis miembros (d-
lactamas) se forman con frecuencia al calentar o al adicionar un agente deshidratante a
los g- y d-aminoácidos correspondientes. Las lactamas que contienen anillos más
pequeños o más grandes no se forman de manera rápida en estas condiciones.
 La química de los nitrilos
Aunque los nitrilos carecen de un grupo acilo, se consideran derivados de ácido debido
a que se hidrolizan a ácidos carboxílicos. Los nitrilos con frecuencia se forman a partir
de ácidos carboxílicos (con el mismo número de carbonos) por medio de la
transformación a amidas primarias seguida por deshidratación. También se forman a
partir de haluros y tosilatos de alquilo primarios (adicionando un carbono) por medio de
la sustitución nucleofílica con el ion cianuro. Los cianuros de arilo se forman por medio
de la reacción de Sandmeyer de una sal de arildiazonio con cianuro cuproso. Los a-
hidroxinitrilos (cianohidrinas) se forman por medio de la reacción de cetonas y
aldehídos con HCN.
Reacciones de los nitrilos
Los nitrilos experimentan hidrólisis ácida o básica para formar amidas, las cuales puede
hidrolizarse posteriormente a ácidos carboxílicos. La reducción de un nitrilo por medio
de hidruro de litio y aluminio forma una amina primaria y la reacción con un reactivo de
Grignard produce una imina que se hidroliza a una cetona.

Reacciones de los nitrilos

Los nitrilos experimentan hidrólisis ácida o básica para formar amidas, las cuales puede
hidrolizarse posteriormente a ácidos carboxílicos. La reducción de un nitrilo por medio
de hidruro de litio y aluminio forma una amina primaria y la reacción con un reactivo de
Grignard produce una imina que se hidroliza a una cetona
 Hidrólisis de los derivados de ácidos carboxílicos

Hidrólisis de los haluros de ácido y anhídridos

Los haluros de ácido y los anhídridos son tan reactivos que se hidrolizan en
condiciones neutras. La hidrólisis de un haluro de ácido o de un anhídrido es por lo
general una reacción secundaria molesta que ocurre al exponerlos al aire húmedo.
La hidrólisis puede evitarse almacenando los haluros de ácido y los anhídridos en
nitrógeno anhidro (seco) y usando disolventes anhidros (secos) y reactivos

Hidrólisis de ésteres
La hidrólisis de un éster catalizada por ácido es simplemente la reacción inversa en
el equilibrio de la esterificación de Fischer. La adición de agua en exceso conduce al
equilibrio hacia el ácido y el alcohol. La hidrólisis básica de ésteres, llamada
saponificación, evita el equilibrio que se presenta en la esterificación de Fischer. El
ion hidróxido ataca al grupo carbonilo para formar un intermediario tetraédrico. La
eliminación del ion alcóxido forma el ácido, y una transferencia de protón rápida
produce el ion carboxilato y el alcohol. Esta transferencia de protón tan exotérmica
conduce a la saponificación hasta su terminación. Se consume un mol completo de
la base para desprotonar el ácido.

Un ejemplo de la Saponificación de un éster:

Hidrólisis de amidas
Las amidas se hidrolizan a ácidos carboxílicos en condiciones ácidas y básicas. Las
amidas son los derivados de ácido más estables y se requieren condiciones más fuertes
para su hidrólisis que para la hidrólisis de un éster. Las condiciones de hidrólisis
comunes involucran el calentamiento prolongado con HCl 6 M o NaOH acuoso al 40
por ciento
Hidrólisis de nitrilos
Los nitrilos se hidrolizan a amidas y posteriormente a ácidos carboxílicos, por
calentamiento con ácido o base en medio acuoso. Las condiciones moderadas pueden
hidrolizar un nitrilo sólo hasta la amida. Las condiciones más fuertes pueden
hidrolizarlos hasta el ácido carboxílico
 Reducción de derivados de ácido

oxílicos y sus derivados pueden reducirse a alcoholes, aldehídos y aminas. Debido a que
son relativamente difíciles de reducir, los derivados de ácido por lo general requieren un
agente reductor fuerte como el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4).

• Reducción a alcoholes
El hidruro de litio y aluminio reduce ácidos, cloruros de ácido y ésteres a alcoholes
primarios.

• Reducción a aldehídos
Los cloruros de ácido son más reactivos que otros derivados de ácido y se reducen a
aldehídos por medio de agentes reductores moderados como el hidruro de tri-ter-
butoxialuminio y litio

• Reducción a aminas
El hidruro de litio y aluminio reduce amidas y nitrilos a aminas, siendo una de las
mejores rutas sintéticas para aminas (secciones 19-20 y 19-21B). Las amidas primarias
y los nitrilos se reducen a aminas primarias. Las amidas secundarias se reducen a
aminas secundarias, y las amidas terciarias se reducen a aminas terciarias
 Reacciones de derivados de ácido con reactivos organometalicos

Ésteres y cloruros de ácido Los reactivos de Grignard y los organolitio se adicionan dos
veces a los cloruros de ácido y a los ésteres para formar alcóxidos . La protonación de
los alcóxidos produce alcohole

Reacción de un éster con dos moles de un reactivo de Grignard

Nitrilos Un reactivo de Grignard o de organolitio ataca al grupo ciano electrofílico para

formar la sal de una imina. La hidrólisis ácida de la sal (en un paso posterior) forma la
imina, la cual se hidroliza más tarde a una cetona
 Tioésteres

La mayoría de los ésteres carboxílicos están compuestos de ácidos carboxílicos y

alcoholes. Un tioéster se forma a partir de un ácido carboxílico y un tiol. A los tioésteres
también se les llaman tiol ésteres para enfatizar que son derivados de los tioles

Los tioésteres son más reactivos hacia la sustitución nucleofílica de los grupos acilos
que los ésteres normales, pero menos reactivos que los cloruros y anhídridos de ácido.
Si adicionamos a los tioésteres al orden de reactividad, tenemos la siguiente secuencia:

En resumen, Los derivados de ácidos carboxílicos son compuestos químicos que se

obtienen modificando la estructura del grupo funcional de un ácido carboxílico.
Algunos de los derivados más comunes incluyen:

Ésteres: Resultan de la reacción entre un ácido carboxílico y un alcohol. Tienen un

grupo alquilo unido al oxígeno del grupo carboxilo.

Amidas: Se forman por la reacción entre un ácido carboxílico y una amina. Tienen un
grupo amida (-CONH2), donde el carbono del grupo carboxilo está unido a un átomo de
nitrógeno.

Anhídridos de ácido: Resultan de la eliminación de agua entre dos moléculas de ácido

carboxílico. Tienen una estructura que consiste en dos grupos carboxilo unidos por un
átomo de oxígeno.

Cloruros de ácido: Son derivados que se obtienen al reaccionar un ácido carboxílico con
cloruro de tionilo o cloruro de fosforilo. Tienen un átomo de cloro en lugar del grupo
hidroxilo del ácido carboxílico.

Estos derivados tienen diversas aplicaciones en la industria química y farmacéutica,

como solventes, aromatizantes, conservantes, entre otros. Además, pueden experimentar
reacciones químicas para formar otros compuestos útiles en diferentes campos.