Propiedades Químicas de Alcoholes y Fenoles Wilson Cardona G.,y Roberto Amarís A.

Sesión 11

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALCOHOLES Y FENOLES

Objetivos

1. Comparar la reactividad de los alcoholes alifáticos con la de los fenoles, en presencia de diferentes
reactivos
2. Diferenciar los alcoholes primarios, secundarios y terciarios, utilizando la prueba de sodio metálico, la
prueba de Lucas y la prueba de Jones.
3. Determinar la presencia de metanol en licores
4. Determinar cualitativamente acetaminofén en una muestra farmacéutica
5. Determinar la presencia de fenoles en frutas

Aspectos teóricos
Los alcoholes se designan en forma general como R-OH y los fenoles como Ar-OH en donde R y Ar,
representan un grupo alquil o cicloalquil y un anillo aromático, respectivamente. Estructuralmente, los alcoholes
se clasifican como primarios, secundarios o terciarios, dependiendo del número de radicales unidos al átomo de
carbono que contiene el grupo –OH, así:

Las propiedades químicas y físicas de estos compuestos dependen tanto de R y de Ar, como también, del
grupo –OH. Se estudiarán las reacciones del grupo –OH y se observará el efecto que sobre estas tiene el grupo
R al variar su estructura.

a. Reacción ácido base: Los fenoles son ácidos más fuertes que los alcoholes y el agua, como muestran
las siguientes constantes de acidez; etanol: 10-17, agua: 10- 14 y fenol: 10-10; una de las razones es que
el ión fenóxido es una base más débil que el ión alcóxido e hidróxido ya que está estabilizado por
resonancia.

b. Reacción con sodio metálico: al hacer reaccionar los alcoholes y los fenoles con sodio metálico (una
base más fuerte que los hidróxidos), se podrá apreciar el carácter ácido de estos compuestos. Esta
reacción implica el rompimiento del enlace oxígeno-hidrógeno, O-H, por la acción del metal. La reacción
que ocurre es la siguiente:

El desprendimiento de hidrógeno es la evidencia de hidrógenos activos en la molécula, y la velocidad

de su producción da una idea de la reactividad relativa, acidez, del fenol y los diferentes tipos de
alcoholes con el sodio metálico. A continuación se muestra el orden de reactividad decreciente:

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c. Prueba de Lucas: Los alcoholes tratados con el reactivo de Lucas difieren en la velocidad con que
reaccionan dependiendo de su estructura. Esto se aprovecha para diferenciar entre las tres clases de
alcoholes. El reactivo de Lucas es una solución que contiene cloruro de zinc en ácido clorhídrico
concentrado. Esta prueba es aplicable a los alcoholes solubles en agua.

La reacción que presentan los alcoholes con el reactivo de Lucas es de sustitución nucleofílica, la cual
implica la ruptura del enlace carbono-oxígeno, C-OH, y la formación de un enlace carbono-cloro, C-Cl:

La interpretación de la prueba se hace de la siguiente manera:

Los alcoholes terciarios reaccionan instantáneamente formando el haluro de alquilo insoluble, que se
separa como una dispersión turbia (aspecto lechoso). Los alcoholes secundarios reaccionan más
lentamente, tardan aproximadamente entre 7 y 10 minutos para formar el cloruro correspondiente. Los
alcoholes primarios no reaccionan bajo estas condiciones.

d. Oxidación de alcoholes y fenoles (Prueba de Jones):

Para alcoholes: Bajo ciertas condiciones de oxidación es posible distinguir los alcoholes primarios y
secundarios de terciarios, ya que los primarios y secundarios lo hacen con relativa facilidad, mientras
que los terciarios no lo hacen. Una reacción de oxidación implica un aumento del número de oxígenos o
disminución del número de hidrógenos entorno al carbono del grupo funcional R-C-OH. Uno de los
oxidantes más utilizados para esta diferenciación es el reactivo del ácido crómico. Los alcoholes
primarios se oxidan inicialmente a aldehídos y posteriormente a ácidos carboxílicos y los secundarios a
cetonas, produciendo un cambio en el reactivo de naranja a verde. La reacción que ocurre es la
siguiente:

Para fenoles: La oxidación de los fenoles produce una clase de compuestos denominados quinonas.
Estos compuestos estructuralmente son ciclohexadienonas conjugadas no aromaticas. Además, de los
agentes oxidantes usuales, tales como dicromato o peryodato, el nitrosodisulfonato potásico (sal de
fremy) se utiliza para la preparación de quinonas:

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e. Prueba para fenoles: Los fenoles y enoles (grupo hidroxilo unido a un carbono con un doble enlace),
producen una coloración violeta o verdosa al reaccionar con el cloruro férrico. La coloración se debe a
la formación de un complejo de coordinación con el hierro. Esta prueba permite distinguir entre fenoles
y alcoholes.

Materiales:

 Tubos de ensayo  Baño maría

 Pinza para tubo de ensayo  Mortero

Sustancias:

 Ciclohexanol  Reactivo de CrO3/H2SO4

 Β-naftol  Solución de ácido salicílico al 1%
 Solución de hidróxido de sodio al 10%  Solución de FeCl3 al 1%
 n-butanol  Ácido sulfúrico concentrado
 2-butanol  Solución de ácido cromotrópico al 0.5%
 t-butanol  KMnO4 al 2%
 Solución concentrada de fenol en benceno  Ácido oxálico
 Sodio metálico  Una tableta de acetaminofén
 Reactivo de Lucas  Un Banano
 Solución de fenol en agua al 5%  Aguardiente

Sección experimental

1. Prueba de acidez en medio básico: En dos tubos de ensayo coloque, respectivamente:

Tubo 1: 5 gotas de ciclohexanol

Tubo 2: 0.1 g de β-naftol

Adicione a cada tubo 1 mL (20 gotas) de NaOH al 10%; agite y observe.

2. Prueba de acidez con sodio metalico: En cuatro tubos de ensayo pequeños, limpios y SECOS,
coloque respectivamente, 10 gotas de:

Tubo 1: n-butanol
Tubo 2: 2-butanol
Tubo 3: t-butanol
Tubo 4: solución concentrada de fenol en benceno.

Adicione a cada tubo, lo más rápido posible, un pequeño pedazo de sodio (del tamaño de una cabecita
de fósforo), en forma simultánea a los cuatro tubos. Observar el desprendimiento de gas y la rapidez de
la reacción en cada caso. Anote los resultados y establezca un orden de reacción de mayor a menor.

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3. Prueba de Lucas: En tres tubos de ensayo pequeños y secos, colocar 20 gotas del reactivo de Lucas
(HCl/ZnCl2) y adicione respectivamente, 10 gotas de:

Tubo 1: n-butanol
Tubo 2: 2-butanol
Tubo 3: t-butanol

Si no observa cambio en algún tubo colóquelo en un baño de agua caliente (60-70 ºC) 5 minutos, anote
los resultados y establezca el orden de reactividad.

4. Prueba de Jones: En cuatro tubos de ensayo coloque respectivamente, 4 gotas de:

Tubo 1: n-butanol
Tubo 2: 2-butanol
Tubo 3: t-butanol
Tubo 4: solución de fenol en agua al 5%.

Luego adicione a cada tubo con agitación, 2 gotas del reactivo de anhídrido crómico (CrO 3) en ácido
sulfúrico y 1 mL de agua. Observe y anote los cambios de coloración.

5. Prueba del cloruro férrico para fenoles: En tres tubos de ensayo coloque respectivamente, 5 gotas
de:

Tubo 1: fenol en agua al 5 %

Tubo 2: solución de ácido salicílico
Tubo 3: n-butanol

Adicione 2 gotas de solución de cloruro férrico al 1%. Agite, observe y copie los resultados.

6. Determinación cualitativa de paracetamol ó acetaminofen: El paracetamol o acetaminofén es un

medicamento con propiedades analgésicas, sin propiedades antiinflamatorias clínicamente
significativas. Actúa inhibiendo la síntesis de prostaglandinas, mediadores celulares responsables de la
aparición del dolor. Además, tiene efectos antipiréticos. Se presenta habitualmente en forma de
cápsulas, comprimidos o gotas de administración oral. En la actualidad es uno de los analgésicos más
utilizados al ser bastante seguro y no interactuar con la gran mayoría de los medicamentos.

H3 C Es un ingrediente frecuente de una serie de productos contra el

resfriado común y la gripe. A dosis estándar es seguro, pero su bajo
O
precio y amplia disponibilidad han dado como resultado no pocos
HO N
H casos de sobredosificación. En las dosis indicadas el paracetamol no
afecta a la mucosa gástrica ni a la coagulación sanguínea o los
Acetaminofén riñones.

a. Coloque en un mortero 1 tableta de acetaminofén y macere hasta obtener un polvo bien

homogéneo.

b. Tome un poco con la espátula y póngalo en tubo de ensayo.

c. Adicione 1 mL de agua y agite vigorosamente hasta que se disuelva la mayor parte del sólido.

d. Añada 3 gotas de solución de FeCl 3 y observe la aparición de una coloración azul-violeta.

7. Determinación cualitativa de fenoles en frutas: En las frutas y verduras aparecen unos pigmentos
pardos cuando se dañan los tejidos vegetales al cortar y dejar expuesta la superficie al aire. Este
pardeamiento aparece cuando sustancias polifenólicas, normalmente contenidas en el interior de las
vacuolas de las células vegetales, son oxidadas por la acción del enzima fenolasa, presente en el

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citoplasma de estas células. La fenolasa ó polifenol oxidasa, cataliza dos tipos de reacciones; la
primera de ellas, actividad cresolasa, da lugar a la oxidación de un monofenol a un orto-difenol:

La segunda actividad, catecolasa, oxida el o-difenol a una o-quinona. Las o-quinonas son muy reactivas
y polimerizan rápidamente dando la coloración parda.

Durante el procesado de frutas y verduras se intenta evitar la acción de la fenolasa. Escaldando la s

frutas y verduras tan pronto como es posible después de que se produzca cualquier lesión tisular (o
incluso antes). Otra práctica común es la inmersión en agua, con la finalidad de evitar el contacto con el
aire.

Sin calentamiento:

a. Adicione a un mortero 6 gotas de FeCl 3 y un pequeño trozo de banano

b. Macere durante 2 minutos y observe la aparición de alguna coloración

Con calentamiento:

a. Coloque un pequeño trozo de banano en agua caliente, entre 70-80 °C, durante 5 minutos

b. Adicione a un mortero 6 gotas de FeCl 3 y el trozo de banano previamente calentado

c. Macere durante 2 minutos y observe la aparición de alguna coloración

Compare la coloración obtenida con y sin calentamiento, ¿a que se atribuye la diferencia de

coloración?

8. Determinación cualitativa de metanol en licores: Es un líquido ligero, incoloro, inflamable y tóxico

que se emplea como anticongelante, disolvente y combustible. Su fórmula química es CH3OH. La
fermentación de jugos azucarados implementada para la obtención de bebidas alcohólicas, además de
etanol, produce también cantidades variables de metanol y otros compuestos volátiles. El contenido de
metanol en vino tinto es de 43.122 mg metanol/l, en vino blanco 38.118 mg/ml, en brandy 1500 mg/l, en
wisky 1000 mg/l y en ron 800 mg/l.

La intoxicación por metanol ocurre entonces frecuentemente por vía digestiva en el caso de bebidas
alcohólicas adulteradas con alcohol desnaturalizado o por vía respiratoria, digestiva o a través de la piel
intacta en el caso de exposición en ambientes laborales, desde donde se pueden originar intoxicaciones
graves y aún mortales. El o los individuos pueden sobrevivir dejando como secuela la ceguera
irreversible pues la retina, es el sitio de manifestación de la toxicidad del metanol.

La mayor parte de los métodos usados en la determinación de metanol se basan en su oxidación a

formaldehído y la posterior determinación de éste último:

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a. Coja dos tubos de ensayo y coloque, respectivamente, en cada uno de ellos:

- Tubo 1: 1 mL de aguardiente
- Tubo 2: 1 mL de aguardiente adulterado

b. Adicione a cada tubo 3 gotas de ácido sulfúrico concentrado y agite

c. Agrega a cada tubo 5 gotas de permanganato de potasio y agite durante 10 minutos (la solución queda
un poco café)
d. Adicione a cada tubo de 3 a 5 gotas de ácido oxálico y agite (se decolora la solución)
e. Agregue a cada tubo 1mL de la solución de ácido cromotrópico al 0.5% y agite
f. Adicione a cada tubo 20 gotas de ácido sulfúrico concentrado por las paredes del tubo, NO AGITE
g. Caliente los tubos en un baño maría a 70°C durante 10 minutos. Un anillo de separación púrpura indica
la presencia de metanol.

Interferencias: gliceraldehído, arabinosa, fructosa y sacarosa dan un color amarillo para la reacción.
Concentraciones considerables de furfural dan lugar a la aparición de un color rojizo.

Disposición de desechos:

Grupo 7A- orgánicos peligrosos: Acidez en medio básico y la prueba del licor adulterado
Grupo 9B reactivos sodio ó potasio: Colocar un beaker con etanol para recolectar los residuos de sodio
generados en las diferentes pruebas de acidez, con el fin de desactivar estos metales presentes en los
residuos, se verifica la ausencia de sodio metálico y se procede a depositar en el Grupo 7A- orgánicos
peligrosos
Grupo 4A-orgánicos con metales: Muestras que contengan el reactivo de Lucas, muestras que
contengan el FeCl3
Grupo 3A Prueba de Jones: los alcoholes ensayados con el reactivo de Jones

Preguntas

1. Escriba una ecuación para la reacción de ciclohexanol con sodio metálico.

2. ¿Qué papel desempeña el ZnCl 2 en el reactivo de Lucas?
3. Escriba el mecanismo de la prueba de Lucas.
4. Cuál de los siguientes alcoholes no es oxidado por el ácido crómico: isobutanol, 1-metilciclopentanol, 2-
metilciclopentanol, explique
5. Experimentalmente ¿Cómo podemos distinguir entre 4-clorofenol y 4-clorociclohexanol?
6. ¿Por qué el ión fenóxido es una base más débil que el alcóxido y el hidróxido?
7. Consulte la importancia del sistema quinona-hidroquinona en fotografía
8. Consulte cual ó cuales son los fenoles mas importantes contenidos en el banano, manzanas y patatas

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