Área de Química

Orgánica

CURSO PRÁCTICO DE QUÍMICA ORGÁNICA

EXPERIMENTO Nº 7
PRUEBAS GENERALES DE ALCOHOLES Y FENOLES - PARTE I

1. OBJETIVOS
 Ilustrar mediante pruebas características algunas reacciones de alcoholes y fenoles.
 Comparar mediante ensayos a la gota la solubilidad y reactividad de alcoholes y fenoles.

2. ACTIVIDADES PRELABORATORIO

Antes de realizar esta práctica, el estudiante debe consultar y anotar en su cuaderno de laboratorio lo referente a:
 Efecto de los sustituyentes sobre la acidez de los fenoles.
 Orden de reactividad de los metales alcalinos frente a los alcoholes.
 Reacción general de alcoholes con metales alcalinos.
 Preparación del reactivo de Lucas.
 Ficha de seguridad de los reactivos a utilizar.

Además debe:
 Hacer los diagramas de flujo de los procedimientos y preparar las tablas de recolección de datos que
necesitará según el trabajo experimental.
 Leer con atención el fundamento teórico de esta guía.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO

Cientos de moléculas de origen natural contienen ya sea la función química fenol o alcohol, como ejemplo de
ello tenemos la vainillina aislada de la vainilla, el eugenol presente en el aceite de clavos de olor y timol en la
especia tomillo. Por el lado de los alcoholes tenemos el mentol, proveniente del aceite esencial de menta, y el
colesterol, un lípido de origen animal (figura 1). Los cuatro primeros ejemplos son conocidos por su uso como
aromatizantes, aunque también existen muchos que suelen emplearse en productos farmacéuticos.

Figura 1. Algunos ejemplos de alcoholes y fenoles de origen natural

Los alcoholes son compuestos que poseen grupos –OH enlazados a una cadena alifática. Por su parte, los
fenoles también poseen grupos –OH, pero enlazados directamente a un anillo bencénico. Muchas de las
propiedades de los fenoles son análogas a las de los alcoholes, pero también tienen enormes diferencias. Los
fenoles al ser difuncionales tienen un comportamiento químico que está gobernado por la interacción fuerte
que existe entre estos dos grupos. La comprensión de las propiedades físicas y reactividad de estos compuestos
nos permitirá ver cómo pueden ser utilizados para crear nuevas sustancias con características diferentes y aún
más valiosas.

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Las propiedades físicas de alcoholes y fenoles están fuertemente influenciadas por el grupo hidroxilo, el cual
les permite formar puentes de hidrógeno intermoleculares con el agua, de ahí que tengan puntos de fusión y
puntos de ebullición y posean mayor solubilidad en agua que arenos, haluros de alquilo y de arilo de peso
molecular comparable. Si bien los alcoholes de bajo peso molecular C1-C3 se disuelven en agua en todas las
proporciones, la solubilidad comienza a disminuir de C4 en adelante para alcoholes de cadena normal, esto se
debe al efecto de la cadena R donde empieza a predominar la estructura no polar del grupo R sobre la porción
polar del grupo –OH.

El hidroxilo también hace posible que alcoholes y fenoles sean relativamente ácidos. Los fenoles son más
ácidos que los alcoholes, pero menos ácidos que los ácidos carboxílicos. Estos últimos tienen valores de pKa
de aproximadamente 5, mientras que el pKa de alcoholes está en el rango de 16-20 y el de los fenoles cercano
a 10. Para entender por qué los fenoles son más ácidos que los alcoholes, compararemos el equilibrio de
ionización del fenol y etanol (esquema 1). Claramente existe una marcada diferencia en deslocalización de la
carga negativa entre el ion etóxido y el ion fenóxido. La carga negativa en el primero está localizada sobre el
oxígeno y se estabiliza sólo por fuerzas de solvatación. Entre tanto, la carga negativa en el ion fenóxido se
comparte entre el oxígeno y los carbonos orto y para a éste (esquema 2). Esta deslocalización estabiliza
fuertemente la carga del ion fenóxido, por lo que se forma más fácilmente que el ion etóxido.

Esquema 1. Equilibrio ácido-base de etanol (A) y fenol (B)

Esquema 2. Representación de la deslocalización electrónica en el ion fenóxido

En este orden de ideas, para remover un protón del grupo –OH de un fenol es suficiente tratarlo con soluciones
acuosas alcalinas; frecuentemente se utiliza las bases fuerte NaOH o KOH. Dado que los alcoholes son ácidos
más débiles, para desprotonarlos se necesitan bases más fuertes, tales como butillitio e hidruros de metales
alcalinos. Otras bases fuertes comúnmente utilizadas son los metales alcalinos, tales como el litio y el sodio.
En esta reacción el metal desplaza al hidrógeno del grupo –OH de la misma manera que lo hace con el agua.
El desprendimiento de hidrógeno es una evidencia de la presencia de hidrógenos activos en la molécula.

Una forma de organizar los alcoholes es clasificarlos de acuerdo al tipo de átomo de carbono que lleva el grupo
hidroxilo. De esta forma tenemos alcoholes primarios, secundarios y terciarios. La diferencia estructural de los
alcoholes tiene consecuencias sobre su reactividad, de tal forma que los primarios son los menos reactivos y
los terciarios los que reaccionan a mayor velocidad. Esta reactividad diferencial es aprovechada para distinguir
entre las tres clases de alcoholes con el reactivo de Lucas, ensayo que es aplicable a alcoholes solubles en agua.

4. MATERIALES DEL ESTUDIANTE

Cada estudiante debe contar con los siguientes implementos de trabajo y seguridad:
 Cuaderno de laboratorio, blusa blanca de laboratorio, gafas de seguridad, guantes de nitrilo, toallas de
papel, jabón líquido.

5. MATERIALES QUE SUMINISTRA EL LABORATORIO

Balanza 2 pinzas para tubo de ensayo

Gradilla con 12 tubos de ensayo 2 espátulas pequeñas

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6 pipetas graduadas de 5 o 10 mL Ácido benzoico

Pipetas Pasteur Fenol
Etanol Solución de NaOH al 5%
n-butanol Solución de NaHCO3 al 5%
tert-butanol Sodio metálico
2-butanol Reactivo de Lucas
β-Naftol

Riesgos
El sodio reacciona violentamente con el agua. Manejar con cuidado y nunca dejar que toque la piel

Precauciones
Los fenoles en contacto con la piel causan quemaduras severas. Obligatorio el uso de guantes de nitrilo y
gafas de seguridad

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Solubilidad
En cinco tubos de ensayo pequeños adicionar por separado 10 gotas de etanol, n-butanol, tert-butanol,
ciclohexanol y aproximadamente 50 mg de fenol. A cada uno de los tubos agregar 2 mL de agua. Agitar,
observar y anotar los resultados de solubilidad observados.

2. Solubilidad en medio alcalino

En tres tubos de ensayo pequeños adicionar en el primero 10 gotas de ciclohexanol, en el segundo
aproximadamente 50 mg de -naftol y en el tercero, aproximadamente 50 mg de ácido benzoico.
Adicionar a cada uno de los tubos 2 mL de NaOH al 5%, agitar y observar los resultados. Repetir la
prueba esta vez con NaHCO3 al 5%.

3. Reacción con sodio metálico

En tres tubos de ensayo pequeños, limpios y secos colocar en cada uno 10 gotas de n-butanol, 2-butanol,
tert-butanol. Adicionar lo más rápido posible un pequeño pedazo de sodio del tamaño de un grano de
arroz y en forma simultánea a los tres tubos de ensayo. Observar el desprendimiento de gas y la
velocidad de la reacción. Anote los resultados y establezca un orden de reacción de mayor a menor.

4. Prueba de Lucas
En tres tubos de ensayo pequeños limpios y secos, adicionar en cada uno 10 gotas del reactivo de Lucas
(HCl/ZnCl2). Adicionar respectivamente 5 gotas de n-butanol, 2-butanol y tert-butanol. Agitar y medir
el tiempo que tarda cada solución en tornarse turbia (lechosa) o en separarse en dos capas.

7. RESULTADOS Y DISCUSIÒN

Solubilidad en Solubilidad en
Sustancia Solubilidad en agua
NaOH al 5% NaHCO3 al 5%
n-butanol
2-butanol
tert-butanol
Ciclohexanol
Fenol

Tiempo de reacción con Tiempo de reacción con

Sustancia
sodio metálico (s) reactivo de Lucas (s)
n-butanol
2-butanol
tert-butanol

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8. CUESTIONARIO

1. Elabore las ecuaciones químicas para las reacciones trabajadas en esta sesión de laboratorio.
2. ¿Por qué el ion fenóxido es una base más débil que el ion alcóxido y el ion hidróxido?
3. En general, ¿cuál disolvente es mejor para sustancias iónicas, el etanol absoluto o el etanol al 95%?
4. ¿A qué se debe la diferencia de reactividad entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios?

9. BIBLIOGRAFÍA

Brown, W. H.; Iverson, B. L.; Anslyn, E. V.; Foote, C. S. Organic Chemistry, 8th ed.; Cengage
Learning: Boston, 2018.
Carey, F. A; Giuliano, R. M.; Organic Chemistry, 8th ed.; McGraw-Hill: New York. 2011.
Isac-García, J.; Dobado, J. A.; Calvo-Flores, F. G.; Martínez-García, H. Experimental Organic
Chemistry: Laboratory Manual; Elsevier: Boston, 2016.

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