I

Equilibrio iónico
1ª parte

- Definiciones de ácidos y bases

- pH de soluciones acuosas de ácidos y bases: fuertes y
débiles
- pH de soluciones salinas

Química I 6302 - FIUBA 2

 Ácidos y Bases

Veremos tres teorías que permiten identificar a las bases y a los ácidos.
O Teoría de Arrhenius (Svante Arrhenius)
O Teoría de Brɸnsted – Lowry (J.N. Brɸnsted y T.M. Lowry)
O Teoría de Lewis (G.N. Lewis)

Química I 6302 - FIUBA 3

 Teoría de Arrhenius
Ácidos: electrolitos que contienen hidrógeno y que disueltos en agua, producen una
concentración de iones hidrógeno ([H+]) mayor que la existente en el agua pura.

H2SO4 (ac) → HSO4-(ac) + H*

Base: sustancia que contiene OH y que disuelta en agua produce una concentración de
iones hidróxido o hidroxilo ([OH-]) superior a la presente en agua pura.

NaOH(ac) → Na+(ac) + OH-(ac)

Desventajas
1. el concepto de ácido se limita a especies químicas que contienen hidrógeno y el de
base a las especies que contienen OH.
2. No justifica porque el NH3 es una base.
3. No explica la existencia del ion hidronio (H3O+)
4. Es aplicable cuando el solvente es agua

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 Teoría de Brɸnsted-Lowry
Ácido: sustancia capaz de donar un ion hidrógeno.

Base: sustancia capaz de aceptar un ion hidrógeno (tiene un par de electrones

que puede unirse al H+)

Una sustancia puede actuar como ácido solo si hay una base presente.

Ej 1: disociación de un ácido fuerte en solución acuosa (el HCl(g) no se disocia)

HCl(ac) + H2O → Cl-(ac) + H3O+(ac)
base

Ej 2: disociación de un ácido débil en solución acuosa

HCN (ac) + H2O ↔ CN-(ac) + H3O+(ac)
base

Ej 3: disociación de un ion ácido

HSO4(ac)
- +H O
2 ↔ SO42- (ac) + H3O+
base base

Química I 6302 - FIUBA 5

Teoría de Brɸnsted-Lowry
Hay evidencias experimentales que el ion H+ no existe por si solo en
solución acuosa, H3O+ es una mejor representación de la realidad.

Ej 4: disociación de una base débil

NH3(ac) + H2O ↔ NH +(ac) + OH-(ac)
4

Para esta teoría las bases fuertes Me(OH)n, siendo Me los metales del grupo 1 y 2, no son
bases de Brɸnsted pero sí lo son los iones OH-.

Química I 6302 - FIUBA 6

Teoría de Brɸnsted-Lowry
El agua puede actuar como ácido o como base en las reacciones de transferencia del
ion hidrógeno en solución acuosa.
Podemos definir ácidos ybases conjugadas:

Dona un H+
Ácido(ac) Base conjugada (ac)
Toma un H+
- H+
CH3COOH (ac) CH3COO – (ac)
+ H+

CH3COOH (ac) + H2O ↔ CH3COO – (ac) +H3O + (ac)

CH3COO – (ac) + H2O ↔ CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Química I 6302 - FIUBA 7

Teoría de Brɸnsted-Lowry

De igual forma podemos plantear:

+
toma un H
Base Ácido conjugado
Dona un H+

H+
NH3 (ac) NH4 + (ac)
H+

NH3(ac) + H2O ↔ NH4+ (ac) + OH- (ac)

NH4+ (ac) + H2O ↔ NH3(ac) + H3O + (ac)

Química I 6302 - FIUBA 8

Teoría de Brɸnsted-Lowry
Las bases conjugadas provenientes de los ácidos fuertes son muy débiles ( K > 0).
Vamos a analizar cuan desplazado está el equilibrio cuando la base conjugada del ácido
clorhídrico reacciona con agua.
Cl - + H2 O→ HCl + OH- (ac) K = ??
Datos

HCl + H2O → Cl- + H3O+ Ka → ∞ (1) (el ácido está disociado)

2H2O ↔ H3O+ + OH- Kw = 10 -14 (2) ( a 25 °C)

Sumo las reacciones según convenga (ley de Lavoisier- Laplace) y utilizo la propiedad
del ∆G de ser función de estado y lo visto en eq químico.

2H2O ↔ H3O + + OH- Kw

Cl- + H3O + → HCl + H2O K”= 1/Ka
Cl- + H2 O → HCl + OH- (ac) K= Kw K”= Kw/ Ka → 0

Química I 6302 - FIUBA 9

Teoría de Brɸnsted-Lowry
Conclusiones
O Todos los equilibrios ácido - base involucran la transferencia de un ion hidrogeno.

O Se introducen los conceptos de ácido y base conjugada.

O Justifica la existencia del ion hidrógeno hidratado (ion hidronio).

O Esta teoría también se puede aplicar en solventes diferentes del agua.

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Teoría de Lewis
Ácido: Es una sustancia aceptora de electrones
Base: Es una sustancia donante de electrones

Es una teoría más general porque justifica el carácter ácido o básico de los átomos
metálicos, iones o moléculas.
Ejemplos:
1- El ion hidrógeno es un aceptor de un par de electrones y por lo tanto es un ácido
de Lewis
2- Neutralización del amoníaco con HCl

3- Un óxido no metálico puede ser un ácido de Lewis

OH
O=C=O: + H-O:-H→ O=C - OH

El C acepta un par de e- del O del agua. Se forma el ácido carbónico

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 Comparación de las teorías
Teoría Arrhenius Brɸnsted - Lowry Lewis

Ionización en medio acuoso Transferencia de Transferencia de

Fundamento
protones electrones
Sustancia que produce H+ Sustancia que Sustancia que acepta
Ácido
dona H+ 2 electrones
Sustancia que produce OH- Sustancia que Sustancia que dona 2
Base
capta H+ electrones
HA + BOH → H2O + A- + B+
Ecuación AH + B → A- + BH+ A + :B → A—B
Solo en disoluciones acuosas Los ácidos deben Es la teoría general
Limitaciones Los ácidos deben tener H tener H
Las bases deben tener OH

Química I 6302 - FIUBA 12

 Equilibrio del agua - pH
El agua puede actuar como ácido o base ⇒ Anfiprótica

dona H+ acepta H+
Se verifica la transferencia de un ion hidrógeno entre moléculas:

2H2O(l) ↔ H3O(ac)+ + OH-(ac) K w (T= 25°C) = 1.10 -14

Kw= [H3O+]eq.[OH- ]eq Producto iónico del agua

Producto iónico del agua
T (ºC) Kw
0 1,14.10-15
10 2,93.10-15
20 6,81.10-15 Cuando T↑ ⇒ Kw↑ ⇒ reacción endotérmica
25 1,01.10-14
50 5,48.10-14
100 5,13.10-13

Química I 6302 - FIUBA 13

Equilibrio del agua - pH
O Cuando se trabaja con valores muy pequeños se utiliza un operador matemático denominado “p”
En forma general: pi = - log i
Si i es : [H3O+] pH = - log [H3O+]

[OH-] pOH = - log [OH-]

K de equilibrio pK= - log K

Si: 2H2O(l)↔ H3O +(ac) + OH- (ac) Kw= K (CH2O)2 = [H3O+] [OH- ]

Aplico el operador p (–log) a ambos miembros:

- log Kw = - log ([H3O+] [OH-])

- log Kw= - log [H3O+] - log [OH-] pKw= pH + pOH

a 25ºC: Kw= [H3O+] [OH-]= 1.10 -14

pKw= pH + pOH= - log 1.10-14 = 14 pH + pOH = 14

Si cambia la T cambia la Kw
Química I 6302 - FIUBA 14
 Escala de pH
Determinaremos los límites de la escala a 25°C
a25° C: Kw= [H3O+] [OH-]= 1.10-14

SOLUCIÓN ÁCIDA pH = 0 y pOH= 14

si [H3O+]= 1M pH = - log 1 = 0

SOLUCIÓN NEUTRA X2 = 10-14 X= 10 -7

Cuando [H3O+]= [OH-]= X pH = 7 y pOH = 7
: [H3O+]= [OH-]= 10-7 M

SOLUCION BÁSICA
Si [OH-] = 1 M ⇒ pOH = - log 1= 0 pOH=0 o pH= 14

Química I 6302 - FIUBA 15

Escala de pH (25°C)

¿ La escala de pH solo varía de 0 a 14?

Si la T es 25°C y la máxima [H3O+ ] o [OH-] = 1M

1- Depende de la concentración del ácido, puede haber:

pH negativo si [H3O+] > 1M
pOH negativo si [OH- ] > 1M
2- Depende de la temperatura: a mayor temperatura la Kw aumenta y la escala se
achica
25 °C Kw = 1.10-14 0 ≤ pH ≤ 14 pH neutro =7
50 °C Kw=5,48.10-14 0 ≤ pH ≤ 13,27 pH neutro = 6,635
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Química I 6302 - FIUBA
Cálculo de pH de ácidos fuertes
Recordemos lo que se hacía en el CBC:

HCl → H+ + Cl- (1)

Inicialmente: Ci= a M, Vi= b L
n°moles HCl= a.b - -
Finalmente: - a.b moles a.b moles

Según la teoría de Brɸnsted: HCl + H2O → H3O+ + Cl- (2)

(1) y (2) son ecuaciones químicas equivalentes

Química I 6302 - FIUBA 17

Cálculo de pH de Ácidos fuertes
V = 1 L (b = 1) [H+] = [H3O+] = n HCl / V = (CHCl V) / V CH+ = CHCl

C HCl (M) C H+= C H3O+ (M) pH= - log CH+

1 1 0
0,1= 10-1 10-1 1
0,001= 10-3 10-3 3
0,000001= 10-6 10-6 6
0,0000001= 10-7 10-7 7
0,00000001= 10-8 10-8 8

¿Los resultados son lógicos?

¿Es posible tener un pH >7 para una solución ácida?
La respuesta es NO
Aunque la solución ácida sea muy diluida el pH debe ser ácido.

BALANCE DE MASA (BM)

Resolución de problemas
BALANCE DE CARGAS (BC)
Química I 6302 - FIUBA 18
Balances: consideraciones
1. Todo ocurre en un único volumen de solución
2. Las concentraciones finales del sistema son de equilibrio y se expresan entre corchetes
3. Las especies neutras, por ej. H2O, no contribuyen a la carga

Balance de cargas, BC
Se basa en la electroneutralidad de la solución:
Σ cargas positivas = Σ cargas negativas

Supongamos que una solución contiene las siguientes especies iónicas: H+, OH-, K+, H2PO4-
HPO42-, PO43-

El BC es: [H+] + [K+] = [OH-] + [H2PO4-] + 2 [HPO42-] + 3 [PO43-] (1)

El coeficiente que va delante de cada especie es siempre el valor de la carga de ese ion.
Por ej. un mol de PO43- contribuye con tres moles de carga negativa. Si [PO43-] = 0,01M, la
carga negativa es 3*[PO43-] = 3* (0,01M) = 0,03 M.
Ej. se prepara una solución a partir de 0,025 moles de KH2PO4 y 0,030 moles de KOH, y
agregando luego agua hasta 1 litro. Las concentraciones de las especies en el equilibrio son:

[H+] = 5,1.10-12 M [H2PO4-] = 1,3.10-6 M

[K+] = 0,055 M [HPO42-] = 0,022 M Demostrar la igualdad (1)
[OH-] = 0,002 M [PO43-] = 0,003 M
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Química I 6302 - FIUBA
En gral.
BC: n1 [C1] + n2 [C2] + ….. = m1 [A1] + m2 [A2] + …..
Donde [C] es la concentración de un catión, n es la carga del anión, [A] es la
concentración de un anión, y m es el valor de la carga del anión
Balance de masa (correctamente balance de concentraciones), BM
Es una constatación de la conservación de la materia. Afirma que la cantidad de
todas las especies que contienen un átomo (o grupos de átomos) determinado en
una solución, debe ser igual a la cantidad de átomos (o grupos de átomos)
introducidos en la solución
Los balances de masa se realizan para todas las especies menos para el H+ y el
OH- .
Ej. 1 Se prepara una solución disolviendo 0,05 moles de ácido acético (CH3COOH) en
agua, hasta alcanzar un volumen final de 1 litro.
CH3COOH(ac)  CH3COO-(ac) + H+(ac)
BM: [CH3COOH] + [CH3COO- ] = 0,05 M
Ej. 2 Escribir los respectivos BM de una solución preparada al mezclar 0,025 moles de
KH2PO4 y 0,003 moles de KOH, y llevando a un volumen final de 1 litro
BM 1: [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO4 2-] + PO43-] = 0,025 M
BM 2: [K+] = 0,055 M

20
Química I 6302 - FIUBA
La norma general para el tratamiento sistemático del equilibrio comprende estos pasos:

Paso 1. Escribir las reacciones que intervienen.

Paso 2. Escribir la ecuación del balance de cargas.
Paso 3. Escribir las ecuaciones del balance de masa. Puede haber más de una.
Paso 4. Escribir la constante de equilibrio de cada reacción química. Este paso es el único en
que entran los coeficientes de actividad.
Paso 5. Contar las ecuaciones e incógnitas. En este momento, se deben tener tantas
ecuaciones como incógnitas (especies químicas). Si no es así, se deben encontrar más
equilibrios, o dar valores a algunas concentraciones.
Paso 6. Por el procedimiento que sea, resolver todas las incógnitas

Química I 6302 - FIUBA 21

Para el ejemplo del HCl : HCl(ac) → H+ (ac) + Cl- (ac)
1. Balance de masa (BM) para el ion Cl- :
n°moles iniciales Cl- en el ácido = n°moles finales Cl-
CiHCl (M) V(L)= [Cl-] V(L) Ci HCl = [Cl-]

2. Balance de cargas(BC);
a- Escribo las reacciones para identificar iones:
HCl → H+ + Cl- o también HCl + H2O → H3O+ + Cl-
H2O(l) ↔ H + + OH- o también 2H2O(l) ↔ H3O + + OH-
BC
[Cl- ] + [OH-] = [H3O+] (1) o también,
[Cl- ] + [OH-] = [H+] (2)
Los 2 balances (ecuaciones (1) y (2)) planteados son equivalentes.
BM
CiHCl = [Cl-] (3)

Si consideramos (1) y (3) o (2) y (3) tenemos 2 ecuaciones con 3 incógnitas porque Ci HCl es
dato.
La Kw nos da la tercera ecuación que necesitamos:
Kw= [H3O+ ] [OH- ]= [H+] [OH-]= 1.10-14
22
Química I 6302 - FIUBA
Ej. 1: ácido fuerte monoprótico muy diluido
BM: (Cl -): Ci HCl = [Cl-] (1)

BC: [Cl- ] + [OH-] = [H+] (2)

Kw= [H+] [OH-]=10 -14 ⇒ [OH-] = 1.10-14/ [H+] (3)

Con (1) y (3) en (2) : Ci HCl + (10-14/ [H+]) = [H+]
[H+] Ci HCl + 1.10-14 = [H+]2
[H+] 2 - [H+] Ci HCl - 1.10-14 = 0
Resolviendo la cuadrática con Ci HCl = 1.10-8 M ⇒ [H+] =1,05.10-7 M → pH= 6,98 < 7

Ej. 2: ácido fuerte monoprótico no diluido

Supongamos que la Ci = 0,1M
BM (Cl-): CiHCl = [Cl-] (1)
BC: [Cl- ] + [OH-] = [H+] (2)
Como la solución es muy ácida [OH-]=10 -14 / [H+]= 10 -13 M, entonces [OH-] es despreciable en
la suma algebraica de la ecuación (2)

0,1M + [OH-] = [H+] ⇒ 0,1M = [H+] y pH = 1

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Ej. 3: ácido fuerte diprótico
Estudiaremos como calcular el pH de una solución acuosa de H2SO4 0,1M.

Reacciones: H2SO4 → H+ + HSO4– Ka1→∞

HSO4- ↔ H+ + SO42- Ka2 = 1,02.10-2
H2O ↔ H + + OH- KW → 10-14
Ka1: primera constante de disociación ácida (ác. fuerte)
Ka2: segunda constante de disociación ácida (ác. débil)
Hay que armar un sistema de 4 ecuaciones con 4 incógnitas.
BM (ion sulfato):
Ci H2SO4 = [HSO4–] + [SO42-] = 0,1M

BC: [HSO4–] + 2 [SO42-] + [OH-] = [H+]

Constante de disociación del ácido:

Ka2 = 1,02.10-2 = [SO42 -] [H+] / [HSO4–]
Constante de disociación del agua Kw = 10 -14 = [H+] [OH-]
Si [H+] = 0,1M ⇒ [OH-]= Kw/[H+] = 10-13 → despreciable

Química I 6302 - FIUBA 24

-
Si [H+] = Ka2 [HSO4–] / [SO42 -] = 1,02.10-2 [HSO4–] / [SO42-] **

del BM : [HSO4–] + [SO42- ] = 0,1M ⇒ [HSO4- ] = 0,1M - [SO42-]

del BC: [HSO4–] + 2 [SO42-] + [OH-] = [H+] ⇒ [SO42-] = ([H+] - [HSO4–]) / 2 *

Reemplazando esta expresión en el BM: [HSO4–] = 0,1M - ([H+] - [HSO4-])/2

operando matemáticamente
[HSO4-] – ([HSO4-] ) / 2) = 0,1M - ( [H+]/2)

[HSO4-] = 0,2M - [H+] (1)

del BC: * [SO42-] = [H+] - [HSO4–] = [H+] – (0,2M - [H+])

2 2

⇒ [SO4 2-] = [H+] – 0,1 M (2)

Con (1) y (2) en la ecuación hallada a partir de Ka2 **

[H+] =1,02 10 -2 [HSO4–] / [SO42-] = 1,02.10-2 (0,2M - [H+])
([H+] – 0,1M)

Química I 6302 - FIUBA 25

continúa ej 3

[H+] ([H+] – 0,1M) = 0,204.10-2 - 1,02. 10-2.[H+]

[H+]2 + (1,02.10-2 – 0,1M) [H+] - 0,2.10-2 =0
[H+]2 – 0,0898 [H+] - 0,2.10 -2 = 0
Resolviendo la cuadrática: [H+] = 0,11 M ⇒ pH = 0,96

¿Que sucede si considero al ácido como totalmente fuerte?

H2SO4 → 2H+ + SO42- Ka →∞

BM (ion sulfato): Ci H2SO4 = [SO42-] = 0,1M

BC: 2 [SO4 2-] + [OH-] = [H+]

⇒ 2 [SO4 2-] = [H+] =0,2 M ⇒ pH= 0,7

Química I 6302 - FIUBA 26

Ej. 4: ácido débil monoprótico
Supongamos que queremos conocer el pH de una solución 0,1M de ácido etanoico
(ácido acético).

ácido etanoico: CH3COOH Cia [equilibrio]

Cia= 0,1M

Reacciones que ocurren en la solución:

CH3COOH(ac)  CH3COO- (ac) + H+ (ac) Ka= 1,8.10-5

Grado de disociación, α= n° moles disociados = [CH3COO-]

n° moles iniciales Cia

H2O ↔ H + + OH- KW = 10-14

Química I 6302 - FIUBA 27

 BM (acetato): Cia = [CH3COOH] + [CH3COO-] (1)

BC: [CH3COO-] + [OH-] = [H+] (2)

solución ácida: [OH-] << [H+]

Expresión de la Ka: 1,8.10-5 = [CH3COO-] .[H+] (3)

[CH3COOH]
Hay 3 ecuaciones con las 3 concentraciones de equilibrio como incógnitas.
1,8.10-5 .(Cia - [H+]) = [H+] 2
Haydos posibilidades de resolución:
i - Resolver la cuadrática
[H+]2 + 1,8.10-5 [H+] - 1,8.10-6 = 0 ⇒ [H+] = 0,0013 M y pH = 2,89

i i- Aplicar algún criterio de desestimación:

a- Se puede despreciar lo disociado frente a la concentración inicial, si la
concentración inicial del ácido (Cia ) cumple con:
Cia > 100 Ka
b- Se puede desestimar la concentración de oxhidrilos en una solución de
un ácido débil si:
Ka > 10-6 y Ca > 10-3 M
28
Química I 6302 - FIUBA
Aplicando el primer criterio enunciado podemos reescribir la ecuación:
1,8.10-5 (Cia - [H+]) = [H+]2

Verifico si se cumple Cia > 100* Ka ⇒ 0,1 > 100 * 1,8.10-5

Efectivamente 0,1 > 1,8.10-3 ⇒ Cia - [H+] ≅ Cia

Entonces hayque resolver: 1,8.10-5 Cia = [H+]2

[H+] = (1,8.10-6 ) 0,5

[H+] = 0,0013 M ⇒ pH = 2,89
α % = (0,0013/0,1) *100 = 1,3 %

Química I 6302 - FIUBA 29

 Conclusiones generales: soluciones ácidas
Comparando el pH final de tres soluciones ácidas de igual concentración inicial
se puede concluir:
1- Un ácido fuerte de igual concentración que un ácido débil produce un pH
menor

2- Un ácido fuerte monoprótico de igual concentración que un ácido fuerte

poliprótico tiene un pH mayor.
pH ác poliprótico fuerte < pH ác monoprótico fuerte < pH ác débil monoprótico

3- Si la [ácido] < 10-6 M no se desprecia la autoprotólisis del agua

Química I 6302 - FIUBA 30

Ácido fuerte vs Ácido débil

Química I 6302 - FIUBA 31

Conclusiones generales: soluciones ácidas
- La fuerza del ácido (donor de iones hidrógeno) se mide a través de la Ka.

- Cuanto menor sea el valor de la Ka (mayor pKa) más débil resulta el ácido.

- La fuerza del ácido en solución acuosa depende de la ruptura del enlace (H

–anión) del ácido que es función de:
1- La polaridad del enlace: depende de la electronegatividad del átomo unido al H (>
polaridad >facilidad para la ruptura)
2- La fuerza del enlace: asociada a la energía que hay que aportar para romper el
enlace H- átomo
3- La estabilidad de la base conjugada: > estabilidad > fuerza ácida

Oxoácidos: (enlace O-H) A mayor n° de oxígenos unidos al átomo central (no metal)
del oxoácido, más fuerte el ácido (> n° oxid del átomo central)

Química I 6302 - FIUBA 32

Ej. 5: Base fuerte monohidroxilada
Se quiere determinar el pH de una solución 10-8 M de KOH
Reacciones: KOH(ac) → K+(ac) + OH-(ac)
H2O ⇄ H + + OH- Kw = 10-14

BM para el K: Cib = [K+]

BC: [K+] + [H+] = [OH-]
[K +] + [H +] = Kw/ [H+]
10-8 M + [H +] = 10-14 /[H+]
10-8 M [H+] + [H+]2 = 10 -14
[H+]2 + 10-8 M [H +] - 10 -14 = 0

Resolviendo la cuadrática: [H+]= 9,5.10-8 M ⇒ pH = 7,022

Se hubiera podido resolver el balance de carga con [OH-] y se hubiera determinado el

pOH.

Ej. 6: Determinar el pH una solución 0,1 M de KOH

BM (especie potasio): Cib = [K+]
BC: [K +] + [H+] = [OH-]
En este caso se puede despreciar [H+] ⇒ [K+] = [OH-] = 0,1 y pOH = 1, pH = 13
Química I 6302 - FIUBA 33
 Ej. 7: Base fuerte dihidroxilada
Determinar el pH una solución X M de Ca(OH)2
Reacciones: Ca(OH)2(ac) → Ca2+ + 2OH-
H2O ⇄ H + + OH- Kw = 10-14

BM (especie calcio): Cib = [Ca2+]

Balance de carga: 2 [Ca2+] + [H +] = [OH-]
2 [Ca2+] + Kw/ [OH-] = [OH-]

- Si X < 10-6 M, resuelvo sin despreciar [H+]:

2Cib [OH-] + Kw = [OH-]2
[OH-]2 – 2Cib [OH-] – KW = 0

- Si X > 10-6 M, resuelvo despreciando [H+]:

2 [Ca2+] + [H+] = [OH-]
2 Cib = [OH-]

Química I 6302 - FIUBA 34

 Ej. 8: Base débil
Se desea calcular el pH de una solución acuosa de amoníaco XM (Cib)
Reacciones: NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH– Kb= 1,8.10 -5
H2O ⇄ H+ + OH- Kw = 10-14

BM: Cib = [NH3] + [NH4+]

BC: [NH4+] + [H+] = [OH-]

Expresión de la Kb; Kb = [NH4+] [OH-]

[NH3]

Tenemos un sistema de 3 ecuaciones con 4 incógnitas. Podría plantear la Kw como cuarta

ecuación pero:
 Se puede desestimar [H+] en una solución básica si:
Kb > 10-6 y Cib > 10-3 M
⇒ Entonces: [NH4+] + [H+] = [OH-] ⇒ [NH4+] = [OH-]

del BM: Cib = [NH3 ] + [NH4+] ⇒ [NH3 ] = Cib - [NH4+]

 Se puede despreciar lo disociado frente a la concentración inicial, si la concentración inicial de
la base (Cib) cumple con: Cia > 100 Ka

Kb = [NH4+] [OH-] = [OH-]2 = [OH-]2 Solución con: 1 desestimación

[NH3] Cib – [NH4+] Cib 2 desestimaciones
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Química I 6302 - FIUBA
 pH de soluciones salinas
- Cuando hay una sal disuelta en agua, el pH va a ser función de las posibles reacciones
entre los iones presentes y el agua.
- Para analizar los casos que veremos, vamos a utilizar la teoría de Brφnsted- Lowry (par
ácido-base conjugado)

¿pH?
sal

Para conocer el pH debo saber que reacciones ocurren. La sal tiene un anión y un
catión y hay agua.
Las únicas reacciones que pueden ocurrir son las reacciones de
hidrólisis entre el agua y los iones.
Recordemos los conceptos de par ácido - base conjugada o base -ácido conjugado

ácido(ac) + H2O base conjugada (ac)+ H3O+(ac)

base (ac) + H2O ácido conjugado (ac) + OH -(ac)

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 pH de soluciones salinas
Analicemos las distintas posibilidades:
I) Sal cuyo anión sea la base conjugada de un ácido fuerte:
ejemplo, el Cl- es la base conjugada del HCl

Debemos analizar la reacción de hidrólisis del Cl- para ver sise modifica el pH:
Cl - + H2 O ↔ H Cl + OH -(ac) ¿Khidr = ?

Para conocer el valor de Khidr uso datos de reacciones

que conozco:
HCl + H2O → Cl- + H3O+ Ka → ∞ (1) (el ácido está totalmente disociado)

2H2O ↔ H3O+ + OH- Kw = 10-14 (2) (a 25 °C)

Sumo las reacciones según convenga (ley de Lavoisier- Laplace) y utilizo la propiedad
del ∆G de ser función de estado y lo visto en eq. químico.
2H2O ↔ H3O+ + OH- Kw
Cl- + H3O+ ↔ HCl + H2O K”= 1/Ka

Cl- + H2O ⇄ HCl + OH-(ac) Kh= K w K”= (Kw/Ka) → 0

Conclusión:
las bases conjugadas de los ácidos fuertes no hidrolizan ⇒ NO MODIFICAN EL pH
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 pH de soluciones salinas
II) Sal cuyo anión sea la base conjugada de un ácido débil:
ejemplo, el CH3COO – es la base conjugada del CH3COOH.

Debemos analizar la reacción de hidrólisis del CH3COO – para ver si se modifica el pH:
CH3COO –(ac) + H2O ⇄ CH3COOH(ac) + OH- (ac) ¿Kh =?

Para conocer el valor de Kh uso datos de reacciones que conozco:

CH3COOH(ac) + H2O ⇄ CH3COO –(ac) + H3O+(ac) Ka (1)

CH3COO – (ac) + H3O+(ac) ⇄ CH3COOH(ac) + H2O K= 1/Ka

2H2O ↔ H3O+ + OH- Kw = 10 -14
CH3COO – (ac) + H2O ⇄ CH3COOH (ac) + OH- Kh = Kw / Ka

Conclusión:
Las bases conjugadas de los ácidos débiles si hidrolizan ⇒ modifican el pH
Cuanto más débil es el ácido (< Ka), mayor es el valor de la Kh

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 pH de soluciones salinas
III) Sal cuyo catión sea el ácido conjugado de una base fuerte
ejemplo, el K+ es el ácido conjugado del KOH.

Debemos analizar la reacción de hidrólisis del K+ para ver si se modifica el pH:

K+(ac) + 2H2O ⇄↔ KOH + H3O + (ac) ¿Kh = ?

Para conocer el valor de Kh uso datos de reacciones que conozco:

KOH(ac) → K+(ac) + OH-(ac) Kb → ∞ (1)

2H2O ↔ H3O+ + OH- Kw = 10-14 (2) a 25°C

K+ (ac) + OH-(ac) ↔ KOH (ac) K = 1/ Kb

2H2O ↔ H3O+ + OH- kw = 10-14

K+(ac) + 2H2O ↔ KOH (ac) + H3O+(ac) Kh = (KW/Kb) → 0

Conclusión:
los ácidos conjugados de las base fuertes no hidrolizan ⇒ NO MODIFICAN EL pH

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 pH de soluciones salinas
IV) Sal cuyo catión sea el ácido conjugado de una base débil
ej., el NH4+ es el ácido conjugado del NH3.
Debemos analizar la reacción de hidrólisis del NH4+ para ver si se modifica el pH:

NH4+ + H2O ⇄ NH3 + H3O+(ac) ¿Kh = ?

Para conocer el valor de Kh uso datos de reacciones que conozco:

NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH – Kb= 1,8.10-5
2H2O ↔ H3O+ + OH- Kw = 10 -14 (2) (a 25 °C)
NH4+ + OH– ⇄ NH3 + H2O K = 1/Kb
2H2O ↔ H3O+ + OH- Kw = 10 -14
NH4+ + H2O ⇄ NH3 + H3O+(ac) Kh = KW / Kb

Conclusión
Los ácidos conjugados de las bases débiles si hidrolizan ⇒ MODIFICAN EL pH
Cuanto más débil es la base (< Kb), mayor es el valor de la Kh

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Química I 6302 - FIUBA
Ejs de pH de soluciones salinas
1- NaCl
Disociación de la sal: NaCl(ac) → Na+(ac) + Cl -(ac)
Cs - -
- Cs Cs

No hay hidrólisis ⇒ 2H2O ↔ H3O+(ac) + OH-(ac)

BM: Cs= [Na+] ; Cs = [Cl-]

BC:[Na+ ] + [H3O+] = [Cl-] + [OH-]

[H3O +] = [OH- ] ⇒ pH = 7

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2- KHCOO(formiato de potasio)

Disociación de la sal: KHCOO(ac) → K+(ac) + HCOO-(ac)

CS - -
- CS CS

Hidrólisis : HCOO-(ac) + H2O ⇄ HCOOH(ac) + OH-(ac) Kh = Kw / Ka

↓
pH > 7
BM: CS = [K+] Cs = [HCOOH ] + [HCOO-]

BC: [K+] + [H3O+] = [HCOO-] + [OH-]

Expresión de la Kh: Kh= [OH-] [HCOOH]

[HCOO-]

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3)- NH4NO3 (nitrato de amonio)

Disociación de la sal: NH4NO3 (ac) → NH4+(ac) + NO3- (ac)

Cs - -
- Cs Cs
Hidrólisis: NH4+(ac) + H2O  NH3(ac) + H3 O+(ac) ⇒ pH < 7

BM: Cs = [NH4+] + [NH3] Cs = [NO3-]

BC: [NH4+] + [H3O+] = [NO3-] + [OH-]

Expresión de la Kh: Kh = [H3O+] [NH3] / [NH4+]

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 4)- NH4CH3COO (acetato de amonio)

Disociación de la sal: NH4CH3COO → NH4+(ac) + CH3COO -(ac)

Cs - -
- Cs Cs

Tanto el anión como el catión de la sal hidrolizan:

i- hidrólisis ácida
NH4+(ac) + H2O  NH3(ac) + H3O+(ac) Kh = KW / Kb

ii- hidrólisis básica

CH3COO–(ac) + H2O  CH3COOH(ac) + OH-(ac) Kh= Kw / Ka

Conclusión
El pH va a depender de los valores de Kh y Kh
Si Kh > Kh ⇒ [H3O+] > [OH-] ⇒ pH < 7
Si Kh < Kh ⇒ [H3O+] < [OH-] ⇒ pH > 7
Si Kh = Kh ⇒ [H3O+] = [OH-] ⇒ pH = 7

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Bibliografía

Equilibrio iónico
• Ralph H. Petrucci, F. Geoffrey Herring, Jeffry D. Madura, Carey Bissonnette; Química General
– Principios y aplicaciones modernas, 10ª edición, cap. 20, Prentice- Hall, 2011
• Kenneth W. Whitten, M. Larry Peck, Raymond E. Davis, George G. Stanley; Química, 10ª
edición, cap. 21, Cengage Learning, 2014
• B. M. Mahan, R.J. Myers; QUIMICA “Curso universitario”, 4a edición, cap. 7 y cap. 8, Addison –
Wesley Iberoamericana, 1990
• Peter W. Atkins, Loretta L. Jones; Principios de química: los caminos del descubrimiento, 3ª
ed., cap. 12, Médica Panamericana, 2006
• Theodore H. Brown, H. Eugene LeMay, Bruce E. Bursten, Catherine J. Murphy, Patrick M.
Woodward; Química, La ciencia central, cap. 20, 12ª edición, Prentice Hall, 2014
• V. Rives, M. Schiavello, L. Palmisano; Fundamentos de química, Editorial Ariel Ciencia, 2003

Balance de carga y balance de “masa”

• Daniel C. Harris; Análisis Químico Cuantitativo, 3ª edición, cap. 9, Reverté, 2007
• Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler; Fundamentos de química analítica, 4ª
ed., cap. 8, Reverté, 1997
• James Newton Butler; Cálculos de pH y de solubilidad. Las matemáticas de los equilibrios
iónicos más sencillos, Fondo Educativo Interamericano S.A., 1968.

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