Mecanismos de atenuación

geoquímica

Jorge Luis Gallego Zapata

Ingeniero Ambiental M.Sc.
Mecanismos de atenuación geoquímica
• Propiedades de los contaminantes y del suelo relacionadas con la
atenuación geoquímica
• Hidrólisis
• Adsorción
• Volatilización
• Balance de Masa
• Transformación de los metales pesados
Mecanismos de atenuación geoquímica
Propiedades químicas de los
contaminantes que determinan su
comportamiento en suelos y aguas
subterráneas
 Propiedades químicas
Polaridad:
Se refiere a la separación de las cargas eléctricas en una molécula
como consecuencia de las diferencias en la electronegatividad de los
átomos que forman los enlaces. Las sustancias no polares no se
disuelven en agua pero sí en solventes orgánicos.

Enlace de Van Der Waals:

Interacciones entre moléculas según su polaridad. Se presenta entre
moléculas que están en contacto pero que no están químicamente
entrelazadas, es un enlace débil que se origina por cargas residuales
de las moléculas; es frecuente entre moléculas orgánicas
 Propiedades químicas
Presión de vapor:

Presión que ejerce el vapor sobre su líquido en una condición de equilibrio a una
presión atmosférica y temperaturas determinadas.

Constante de disociación:
En una solución acuosa un ácido se disociará en un anión un H+. En
condiciones de equilibrio la constante de disociación expresará la relación entre
productos y reactivos:
Propiedades
químicas
 Propiedades químicas
Volatilidad
Los compuestos orgánicos volátiles COV poseen una alta presión de vapor
que les permite una rápida evaporación.

Los COV presentan:

• Alta solubilidad en agua
• Alta presión de vapor
• Alta constante de Henry
• Bajo coeficiente de repartición agua-octanol (Kow)
• Bajo factor de bioconcentración
• Bajo peso molecular
 Propiedades
químicas

Solubilidad:
Capacidad de una sustancia para
disolverse en determinado
solvente.
 Propiedades químicas
Coeficiente de partición octanol-agua Kow
• En las las moléculas de mayor tamaño decrece la polaridad y por
consiguiente la solubilidad en agua, se dice entonces que se
presenta un incremento de la hidrofobicidad la cual puede ser
cuantificada con el coeficiente Kow.
• Es una medida de la distribución de la sustancia química entre el
agua y una fase orgánica (octanol) con la cual está en contacto.

Kow= []octanol/[]agua EPA

 Propiedades químicas

• Un coeficiente extremadamente alto indica que el componente es

muy hidrofobico.

• Las medidas de Kow pueden ser aplicadas a millones de

contaminantes de importancia ambiental como lo son los PCB,
pesticidas, dioxinas y furanos y son expresados a menudo
como log Kow.

EPA
 Propiedades químicas
•
Muchos componentes orgánicos de preocupación ambiental
tienen una limitada solubilidad en agua debido a su no
polaridad y tamaño molecular: La solubilidad de un
contaminante orgánico decrece con el decrecimiento de
la polaridad y el incremento del tamaño molecular.
Propiedades químicas
NAPL: Compuestos en fase líquida
poco solubles en agua, se moverán
como una fase independiente .

LNAPL: Compuestos livianos no

acuosos en fase líquida.

DNAPL: Compuestos densos no

acuosos en fase líquida.
Mecanismos de atenuación geoquímica
Mecanismos de atenuación
geoquímica
• El suelo es un sistema trifásico, por lo tanto, puede esperarse que
un contaminante se distribuya en las tres fases dependiendo de
sus propiedades químicas y las propiedades del suelo.
• En las aguas subterráneas hay arcillas y sustancias húmicas
disueltas que interactúan con los contaminantes.
• Los microorganismos naturalmente pueden transformar
diferentes compuestos.
Mecanismos de atenuación
geoquímica
Conjunto de procesos y transformaciones que naturalmente se
presentan en suelos y aguas subterráneas ante la presencia de un
contaminante, dejando como resultado cambios en la
concentración y la movilidad.
 Propiedades de los contaminantes
La mayoría de los compuestos
químicos inorgánicos en solución
acuosa ocurrirán como especies
iónicas o cargadas.

Los componentes orgánicos tienen

representantes en las tres categorías,
sin embargo son mas comunes los
compuestos orgánicos no polares.
EPA
Características del suelo y
aguas subterráneas que afectan
la movilidad de los Contenido
de carbono
contaminantes orgánico
Superficie
homogeneidad cargada

Propiedades F-Q-
B / Sistema
trifásico, abierto. Mineralogía
Área superficial

Textura Porosidad

EPA
 Se deben considerar
las propiedades de los
sólidos (coloides) del
suelo o el acuífero, así
como los espacios
porosos que dan lugar
a las fases líquida y
gaseosa.
 Se deben considerar
las propiedades de los
contaminantes,
carácter orgánico o
inorgánico,
solubilidad y carácter
NAPL.
Distribución de LNAPL entre fases
Distribución de DNAPL entre fases
Distribución de DNAPL entre fases
Mecanismos de atenuación geoquímica
Hidrólisis
Proceso químico durante el cual se da una reacción entre agua y
otra sustancia para producir o consumir un H+ o un OH-.

Es de importancia en algunos contaminantes orgánicos, donde se

sustituyen alguno grupos funcionales por agua, o simplemente
por la adición de agua a la molécula.
Hidrólisis
Remplazo de haluros en haluros de alquilo para formar
alcohol:

R: Alquilo
X: Haluro
 Sorción de contaminantes

Interacción de
líquido o gas con
Adsorción la superficie de un
sólido
Interacción del
SORCIÓN contaminante con
un sólido
Penetración
Absorción uniforme a través
de un sólido

EPA
 Factores que influyen en la sorción

Las propiedades de un Solubilidad en

agua
contaminante tienen
un profundo impacto
en el comportamiento
de la adsorción y su
movilidad en el
ambiente Coeficiente de
Características
partición
polares y iónicas
octanol/agua

EPA
Adsorción
La adsorción ocurre a medida que las moléculas del
contaminante entran en contacto (se adhieren) a las
partículas del acuífero o el suelo (coloides orgánicos e
inorgánicos).

(Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &

Illman, 2006)
Adsorción
En la adsorción es útil clasificar las sustancias químicas en tres
grupos considerando su origen orgánico o inorgánico:

(1) especies cargadas o iónicas

(2) especies polares no cargadas
(3) especies no cargadas no polares

EPA
Adsorción
Para moléculas iónicas inorgánicas la adsorción ocurre como
un intercambio cationico entre los iones disueltos en el agua
subterránea o solución del suelo y de iones retenidos
débilmente en los coloides.

Las moléculas orgánicas son adsorbidas principalmente por

sustancias húmicas del suelo o el acuífero.

(Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &

Illman, 2006)
Adsorción
Los compuestos orgánicos no polares interactúan con la materia
orgánica del suelo a través de un proceso llamado como “sorción
hidrofobica” la cual puede ser explicada como la afinidad de un
componente orgánico para otras fases que el agua.

EPA
Adsorción
Adsorción
Adsorción
Adsorción
• La adsorción supone una condición de equilibro de
distribución entre la fase disuelta y la cantidad inmovilizada
del contaminante en la superficie de los coloides,
una isoterma de adsorción describe el equilibrio de las
fases a temperatura constante.
Adsorción
• Una isoterma de adsorción representa la cantidad de
contaminante unido a la superficie como una función del
contaminante presente en la solución del suelo o acuífero
• Las isotermas de adsorción se usan con frecuencia como
modelos experimentales, se obtienen a partir de datos de
medida y análisis de regresión.
Adsorción
Curva S: Se caracteriza por una
pendiente baja inicialmente, la cual
incrementa con la concentración
del soluto. Este comportamiento
sugiere mayor afinidad hacia el
medio acuoso que hacia la
superficie adsorbente. La gráfica
anterior indica que el Cobre
compite con los iones de la carga
de superficie.
Adsorción
Curva L: Se caracteriza por una
pendiente inicial alta, indicando una
afinidad relativa entre el soluto y los
coloides adsorbentes cuando hay poca
carga superficial, a medida que
incrementa la concentración del soluto
incrementa la carga superficial y se
reduce la tasa de adsorción.
Adsorción
Curva H: Es similar a la curva tipo
L pero con una pendiente mucho
mayor que indica un alto grado de
afinidad entre los solutos y los
coloides. Los solutos tienen una alta
capacidad para desplazar
rápidamente la carga superficial de
los coloides.
Adsorción
Curva C: Se caracteriza por
presentar una pendiente
constante, la tasa de adsorción
es independiente de la
concentración del soluto hasta
alcanzar la mayor cantidad
adsorbida. Es el caso de los
solutos que al adsorberse
aportan cargas generando una
nueva superficie adsorbente.
Adsorción
En los modelos químicos y sus respectivas funciones de regresión
para estudiar la adsorción se aplican comúnmente los siguientes:
• Isoterma de Langmuir
• Isoterma de Freudlich
• Isoterma de Gibbs
• Isoterma de Temkin
• Isoterma de BET
• Isotermas lineales
Adsorción
Isoterma de Freudlich

Cadsorbido= X/Ms=Kd Cdisueltof

X= Masa del contaminante en fase solida(g)

Ms= masa del solido (adsorbente)(g)
Kd= coeficiente de adsorción de Freudlich
f=coeficiente empírico
(Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &
Illman, 2006)
 Adsorción
Isoterma de Langmuir
Se basa en principios cinéticos y describe la saturación de la superficie del
adsorbente por una monocapa del contaminante.

Csorbido=Ms Kd Cdisuelto/(1+Kd Cdisuelto)

Ms es la máxima masa de contaminante que se puede adsorber en el coloide

(Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &

Illman, 2006)
Adsorción
• El exponente f tiene un valor positivo. La relación entre concentración
adsorbida y acuosa es no lineal para todos los valores de f diferentes de 1.
cuando f >1 la afinidad del contaminante por los coloides es alta y se
incrementa con la concentración acuosa.

• De otro lado cuando 0<f<1 la afinidad del contaminante por los

coloides es baja, en relación con la afinidad del contaminante a
permanecer en la solución .

• Cuando f=1 la isoterma de Freundluich se hace lineal.

(Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &

Illman, 2006)
Adsorción
• Las isotermas de Freundlich y Langmuir son modelos de
adsorción no lineales de uso menos frecuente para sistemas
de acuíferos y suelos.

• En el estudio de la atenuación geoquímica de contaminantes en

suelos y aguas subterráneas se puede asumir una relación lineal
entre la cantidad adsorbida del contaminante y la concentración
la fase disuelta.
 Modelo Lineal
Csorb=Kd Cdisuelto
donde C sorbido es la concentración del contaminante adsorbido en la matriz
del acuífero o suelo (M/M), C disuelto es la concentración del contaminante en
el agua subterránea o suelo (concentración acuosa) (M/L^3) y Kd coeficiente
de distribución lineal.

(Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &

Illman, 2006)
 Kd =foc Koc

foc expresa la
fracción de
carbono orgánico
en el suelo o agua
subterránea.

Koc expresa la relación entre la cantidad contaminante adsorbido por

unidad de coloides orgánicos y la concentración en la fase acuosa.
(Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &
Illman, 2006)
Volatilización
En el nivel freático y la zona capilar u Orla
capilar, el agua contaminada entra en contacto
con el aire. Igualmente en el suelo, se presentan
interacciones entre las tres fases, la fase gaseosa
dependerá de la porosidad y contenido de
humedad. La salida del contaminante de la fase
disuelta a la fase gaseosa se denomina
volatilización. (Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &
Illman, 2006)
 Volatilización
Mientras que cantidades del contaminante establecen un
equilibrio con la concentración en la fase gaseosa, la
concentración acuosa se disminuye, es por esto que la
volatilización es otro proceso que puede disminuir la
concentración del contaminante.

(Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &

Illman, 2006)
Volatilización

(Álvarez & Guevara, 2003) (Álvarez &

Illman, 2006)
 Volatilización
La volatilización depende de las
Caire =K´H Cacuosa propiedades del contaminante,
de la temperatura del sitio
K´H =KH /RT contaminado y del volumen
disponible para la fase gaseosa.

R=8,21 x 10-5 atm m3/mol K

 Balance de Masa
Para la mayoría de contaminantes orgánicos, puede considerarse
que predominan los procesos de adsorción y volatilización, por lo
tanto, conociendo la concentración total o acuosa en el suelo o
agua subterránea, puede obtenerse un balance de masa a partir de
los modelos lineales anteriores:

M Total = M Adsorbida + M Volatilizada + M Acuosa

Transformaciones de los
metales pesados
 El balance de masa para determinar la
biodisponibilidad y movilidad de los
metales pesados debe considerar los
procesos de adsorción y el análisis de la
especiación química
Perelman (1967) clasifica los procesos de precipitación de
metales en el agua en los siguientes tipos, que incluyen una gran
cantidad de transformación que va de la mano con los procesos
que afectan a la movilidad y la fase de distribución:
• Oxidación
• Reducción
• Reducción de sulfuros
• Sulfatos y carbonatos
• Alcalina
• Adsorción
• Oxidación – reducción
• La formación de complejos y quelación
Reducción por Sulfuros
La presencia de sulfuros puede reducir la movilidad de metales
pesados como:

Cobre – Plata – Zinc – Plomo – Mercurio – Níquel- Cobalto-

Arsénico - Molibdeno

Formar precipitados de estos metales en condiciones

reductoras, reduciendo su movilidad.
Sulfatos y carbonatos
Condiciones alcalinas, precipitación como carbonatos
de algunos metales, especialmente Bario, Estroncio,
Calcio y Plomo.
Precipitación alcalina
El encuentro con soluciones alcalinas, carbonatos o
silicatos, produce la precipitación de metales como:

Calcio, magnesio, estroncio, manganeso, hierro, cobre,

zinc, plomo y cadmio.
Adsorción
Estos procesos son evidenciados con mayor facilidad
para los metales de transición, abarcando la
adsorción en arcillas principalmente.
Oxidación - Reducción
Las ocurrencia de procesos de oxidación y reducción condiciona la
movilidad de metales en solución acuosa (móvil – biodisponible).

Ejemplo: Sistema Zn + S + CO2 + H2O

Posibilidad de formar tres (3) precipitados de Zn:

Sulfuro de zinc, hidróxido de zinc y carbonato de zinc.

pH básicos: Sulfuro e hidróxido son estables precipitados

pH ácidos: hidróxido soluble , sulfuro estable precipitado
Complejación
Pueden formarse complejos de
metales con los coloides,
limitando la movilidad.
Importancia del sistema ácido-base
• El sistema ácido base en el suelo juega un papel fundamental en la
regulación del pH, y por lo tanto regulará la estabilidad y la solubilidad
de las sustancias presentes en el medio.

• Lo anterior toma importancia en la determinación de la movilidad, el

destino y la toxicidad de los contaminantes.

• Los suelos pueden presentar capacidad buffer – dependerá de la

cantidad y tipo de sustancias húmicas, carbonatos y bicarbonatos.
Efecto del pH en
la solubilidad
Relación pH sistema Redox

(Sposito, 2010; Zapata 2006)

Relación pH sistema Redox
Relación pH sistema Redox
Especiación química
Especiación química
Especiación química
Especiación química