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Este documento trata sobre los fenómenos de intercambio iónico en el suelo, incluyendo la capacidad de intercambio de cationes, la adsorción en superficies sólidas, y la reacción del suelo en términos de pH, saturación de bases, y tipos de suelos como ácidos, alcalinos y salinos. Explica las teorías del intercambio iónico y factores que afectan la capacidad de cambio iónico como las características de arcilla y materia orgánica.
Este documento trata sobre los fenómenos de intercambio iónico en el suelo, incluyendo la capacidad de intercambio de cationes, la adsorción en superficies sólidas, y la reacción del suelo en términos de pH, saturación de bases, y tipos de suelos como ácidos, alcalinos y salinos. Explica las teorías del intercambio iónico y factores que afectan la capacidad de cambio iónico como las características de arcilla y materia orgánica.
Este documento trata sobre los fenómenos de intercambio iónico en el suelo, incluyendo la capacidad de intercambio de cationes, la adsorción en superficies sólidas, y la reacción del suelo en términos de pH, saturación de bases, y tipos de suelos como ácidos, alcalinos y salinos. Explica las teorías del intercambio iónico y factores que afectan la capacidad de cambio iónico como las características de arcilla y materia orgánica.
Fenómenos de Intercambio INGENIERÍA AMBIENTAL Y DE
RECURSOS NATURALES Iónico en el Suelo
Reacción del Suelo
CURSO: CONTAMINACION Y CONTROL DE
SUELOS DOCENTE: DR. FERNANDO VÁSQUEZ PERDOMO SEMESTRE Mayo del 2023 ACADÉMICO 2023A Fenómenos de Intercambio Iónico en el Suelo
Reacción Del Suelo Fenómenos de Intercambio Iónico en el Suelo CONTENIDOS TEMÁTICOS
5.1. Capacidad de intercambio de cationes.
5.2. Capacidad de Absorción.
5.3. Adsorción en las superficies sólidas.
5.1. Capacidad de intercambio de cationes. El fenómeno del cambio iónico en los suelos está influido cuantitativamente por numerosos factores: características y proporción de arcilla-humus del suelo; iones retenidos e iones cambiadores; pH del medio; humedad; presencia de raices, etc.
El problema de la determinación de capacidad de cambio
se presenta sumamente complejo, porque, además de las citadas influencias, los procedimientos utilizados no han hecho posible la reproducción del proceso en forma similar a como ocurre en la Naturaleza. Ciertamente que esta reproducibilidad es casi imposible de conseguir, debido de una parte a la gran variedad de condiciones, y de otra a que el fenómeno natural es lento y continuo, y no total, como habitualmente se intenta medir a escala de laboratorio, en una o varias operaciones discontinuas. El cambio catiónico se puede considerar como una reacción de equilibrio entre un compuesto suelo-catión y los de una disolución en contacto con aquél: S — M + N+ = S — N + M+
siendo M y N dos cationes, y S la fracción del suelo capaz de
asociarlos. Respecto a la naturaleza de la unión entre la fracción del suelo y el catión, habría que suponer que es de enlace químico, sin dar lugar a ionización, y que ésta sólo se produce por la presencia de otro catión, que podría desplazar al primero. Además, siguiendo esta visión elemental, se considera que la cantidad de cationes que un suelo es capaz de retener (capacidad de cambio de catión, expresada en equivalentes químicos) es una característica constante de este suelo, así como el hecho de que cualquier catión puede ser retenido por el suelo en igual cantidad (siempre expresada en equivalentes químicos) que cualesquiera otros. Cambio iónico Se define el cambio iónico como los procesos reversibles por los cuales las partículas sólidas del suelo adsorben iones de la fase acuosa liberando al mismo tiempo otros iones en cantidades equivalentes, estableciéndose el equilibrio entre ambas fases. Según el tipo de iones que se intercambien, Cambio de cationes: Suelo-M + X+ -----> Suelo-X + M+ Cambio de aniones: Suelo-N + Y- -----> Suelo-Y + N- Es proceso dinámico que se desarrolla en la superficie de las partículas. Como los iones adsorbidos quedan en posición asimilable constituyen la reserva de nutrientes para las plantas. Las causas que originan el intercambio iónico son los desequilibrios eléctricos de las partículas del suelo. Para neutralizar las cargas se adsorben iones, que se pegan a la superficie de las partículas. Quedan débilmente retenidos sobre las partículas del suelo y se pueden intercambiar con la solución del suelo. Cuanto más superficie tenga el material y más desequilibrada se encuentre, más iones se fijaran. Teorías del intercambio iónico Existen tres teorías que tratan de explicar el porqué de este proceso. Red cristalina. Considera las partículas de los minerales como sólidos iónicos. Los iones de los bordes están débilmente retenidos por lo que pueden abandonar la estructura y pueden cambiarse con los de la solución del suelo. Doble capa eléctrica. Considera el contacto entre el sólido y la fase líquida como un condensador plano. Entre el metal (el sólido) y el electrólito (la disolución) existe una diferencia de potencial que atrae a los iones de la solución del suelo. Se forma una doble capa eléctrica formada por los iones del sólido y los atraídos en la solución. Membrana semipermeable. La interfase sólido-líquido actúa como una membrana semipermeable que deja pasar los iones de la solución y a los de la superficie de las partículas pero no a los del interior de los materiales.
Básicamente las tres teorías son compatibles y simplemente se trata de
enfoques distintos: iones débilmente retenidos para la teoría cristalina. desequilibrios eléctricos para la teoría de la doble capa eléctrica. diferentes concentraciones para la teoría de la membrana semipermeable. Capacidad de cambio de cationes Es el más importante, y mejor conocido. En el suelo son varios los materiales que pueden cambiar cationes. Los principales cambiadores son las arcillas y la materia orgánica (los dos materiales presentan propiedades coloidales). Las causas de la capacidad de cambio de cationes de las arcillas son: Sustituciones atómicas dentro de la red. Existencia de bordes (superficies descompensadas). Disociación de los OH de las capas basales. Enlaces de Van der Waals. En las arcillas, además de en su superficie, los iones pueden entrar entre las láminas. Las causas de la capacidad de cambio de materia orgánica son:
Disociación de los OH.
Disociación de los COOH. Importancia de la capacidad de cambio Controla la disponibilidad de nutrientes para las plantas: K+, Mg++, Ca++, entre otros.
Interviene en los procesos de floculación - dispersión
de arcilla y por consiguiente en el desarrollo de la estructura y estabilidad de los agregados.
Determina el papel del suelo como depurador natural al
permitir la retención de elementos contaminantes incorporados al suelo. Reacción Del Suelo
6.1. PH del suelo.
6.2. Porcentaje de saturación de bases y PH del suelo. 6.3. Suelos ácidos. 6.4. Naturaleza de la acidez del suelo. 6.5. Requerimiento de cal de los suelos. 6.6. Efectos de la cal sobre el suelo. 6.7. Alcalinidad del suelo. 6.8. Formación de suelos salinos y alcalinos. 6.1. PH del suelo.
El pH es una propiedad química del suelo que tiene un
efecto importante en el desarrollo de los seres vivos (incluidos microorganismos y plantas). La lectura de pH se refiere a la concentración de iones hidrógeno activos (H+) que se da en la interfase líquida del suelo, por la interacción de los componentes sólidos y líquidos. La concentración de iones hidrógeno es fundamental en los procesos físicos, químicos y biológicos del suelo. El grado de acidez o alcalinidad de un suelo es determinado por medio de un electrodo de vidrio en un contenido de humedad específico o relación de suelo-agua, y expresado en términos de la escala de pH. El valor de pH es el logaritmo del recíproco de la concentración de iones hidrógeno, que se expresa por números positivos del 0 al Tres son las condiciones posibles del pH en el suelo: la acidez, la neutralidad y la alcalinidad. Método Para la determinación del pH se utiliza el método potenciométrico (Willard et al., 1974; Bates, 1983). Fundamento El método potenciométrico o electroquímico para medir pH de un suelo es el más utilizado. Con este método se mide el potencial de un electrodo sensitivo a los iones H+ (electrodo de vidrio) presentes en una solución problema; se usa como referencia un electrodo cuya solución problema no se modifica cuando cambia la concentración de los iones por medir, que es generalmente un electrodo de calomelano o de Ag/AgCl. El electrodo, a través de sus paredes, desarrolla un potencial eléctrico. En la práctica se utiliza n soluciones amortiguadoras, de pH conocido, para calibrar el instrumento y luego comparar, ya sea el potencial eléctrico o el pH directamente de la solución por evaluar. Interferencias Debido a que el pH del suelo es medido en una matriz acuosa como agua o una solución de sales diluidas, es dependiente del grado de dilución (relación suelo-dilución). Cuando se mide en agua es importante controlar el agua adicionada, ya que un aumento causará un incremento en pH; por ello es necesario mantener la relación constante y tan baja como sea posible. Sin embargo, la solución sobrenadante puede no ser suficiente para sumergir el electrodo apropiadamente, sin causar mucho estrés cuando se inserta dentro del suelo. Los suelos con alta cantidad de materia orgánica tienden a formar una gruesa pasta seca, por lo que una relación menor de muestra en agua puede ser aceptable (1:5 o 1:10) (Karma A, 1993). En suelos contaminados con hidrocarburos la interferencia va a depender de la concentración y tipo de hidrocarburo, se puede producir desde una simple iridiscencia sin afectar la determinación, hasta un impedimento de la determinación por la alta concentración y viscosidad del contaminante. Conductividad eléctrica La conductividad eléctrica es la capacidad de una solución acuosa para transportar una corriente eléctrica, que generalmente se expresa en mmhos/cm o en mSiemens/m; la NOM-021-RECNAT-2000 establece dSiemens/m a 25ºC. Es una propiedad de las soluciones que se encuentra muy relacionada con el tipo y valencia de los iones presentes, sus concentraciones total y relativa, su movilidad, la temperatura del líquido y su contenido de sólidos disueltos. La determinación de la conductividad eléctrica es por lo tanto una forma indirecta de medir la salinidad del agua o extractos de suelo. De acuerdo con los valores de conductividad eléctrica, pH y porcentaje de sodio intercambiable, los suelos se pueden clasificar en las siguientes categorías: a) Suelos salinos. Se caracterizan porque su extracto de saturación tiene un valor de conductividad eléctrica igual o superior que 4 mmhos/cm a 25oC y la cantidad de sodio intercambiable es menor de 15%. Por lo general tienen una costra de sales blancas, que pueden ser cloruros, sulfatos y carbonatos de calcio, magnesio y sodio. b) Suelos sódicos. Presentan un color negro debido a su contenido elevado de sodio. Su porcentaje de sodio intercambiable es mayor que 15, el pH se encuentra entre 8.5 y 10.0, y la conductividad eléctrica está por debajo de 4 mmhos/cm a 25ºC. c) Suelos salino-sódicos. Poseen una conductividad eléctrica de 4 mmhos/cm a 25ºC, una concentración de sodio intercambiable de 15% y el pH es variable, comúnmente superior a 8.5 (Muñoz et al., 2000). La conductividad eléctrica se puede complementar con la determinación de Na+ o bases intercambiables (K+, Ca++, Mg++,Na+). Principalmente si los suelos fueron contaminados con aguas congénitas. Método El método de la conductividad eléctrica se realiza por medio de un conductímetro sobre una muestra de agua o extracto de suelo. Fundamento Este método se basa en la teoría de la disociación electrolítica. Es aplicable a aguas o extractos de suelo. El equipo para medir la conductividad eléctrica es un conductímetro, que consiste en dos electrodos colocados a una distancia fija y con líquido entre ellos. Los electrodos son de platino y en ocasiones pueden llevar un recubrimiento de platino negro o grafito; estos se encuentran sellados dentro de un tubo de plástico o vidrio (celda), de tal manera que este aparato a través de los electrodos se registra a una temperatura estándar, generalmente 25ºC. Interferencias La temperatura afecta la conductividad y varía alrededor de 2% por cada grado Celsius. Para esta determinación no se permite la preservación química de las muestras. Cálculos La unidad estándar de conductividad eléctrica es el siemens/metro (S/m = Ohm/m), pero para evitar la expresión de resultados en pequeñas fracciones decimales se usa generalmente una unidad más pequeña: el miliSiemens/metro (mS/m). Aunque la conductividad generalmente es reportada en μmhos/cm. 1 mS/m = 10 μmhos/cm. Para convertir la conductividad eléctrica en unidades de salinidad (tabla 4.4), se toma el valor de referencia de una solución de NaCl 0.05 N con una conductancia de 604 μmhos/cm a 25ºC como el factor, que al multiplicarlo por la conductividad expresa la salinidad. Salinidad = mhos / cm X 604. En la tabla siguiente se muestran los criterios para evaluar la salinidad de un suelo, con base en su conductividad. Tabla Criterios para evaluar la salinidad de un suelo, con base en su conductividad. Tabla : Criterios para evaluar la salinidad de un suelo, con base en su conductividad.
Vazquez y Bautista (1993).
6.3. Suelos ácidos La acidificación es un proceso natural en la formación de los suelos, se acentúa en regiones húmedas donde existen los procesos que generan protones (H+) en el medio. A consecuencia de la acidificación natural hay una gran producción de ácidos orgánicos (incluido el ácido carbónico) y perdida por lavado de cationes no ácidos (Na, K, Mg, Ca) debido al reemplazo de los mismos en el complejo de cambio por los iones H. El pH del suelo es grandemente regulado por la fracción coloidal del suelo (arcilla y humus) y los cationes de intercambio asociados a ella. Los niveles satisfactorios de la fertilidad de un suelo en las regiones húmedas depende del uso de enmiendas para balancear las pérdidas de Ca y Mg. Las enmiendas no sólo mantienen los niveles de Ca y Mg sino que también proveen de una estabilidad física y química en el suelo. Se pueden usar como enmiendas la cal y el yeso, por otra parte también es juicioso el uso plantas tolerantes a la acidez en lugar de intentar un cambio en la química del suelo. En términos generales el Ca y Mg se encuentran disponibles como cationes de intercambio y la cantidad disponible tiene una relación directa con la meteorización de los minerales y el grado de lixiviación. Figura 1: Ciclo del calcio en el suelo 6.4. Naturaleza de la acidez del suelo En la mayoría de los suelos minerales, gran parte de la acidez reside en la fracción de arcilla. Sin embargo existen algunos suelos que casi enteramente se compone de arena y humus, donde la acidez se debe sobre todo , a la humificación de la materia orgánica. Así mismo, hay un numero muy escasos de suelos que contiene una cantidad de sulfuras generalmente de hierro que mediante la oxidación puede dar lugar a una porción apreciable de acido sulfúrico. También se hallan presentes en cantidades mínimas, otros ácidos inorgánicos variando sus proporciones dependiendo de la época del año. La acidez afecta de una forma muy particular y determinante algunas de las características químicas y biológicas del suelo, de modo que en general, reduce el crecimiento de las plantas, ocasiona la disminución de la disponibilidad de algunos nutrimentos como calcio, magnesio, potasio y fósforo; y favorece la proliferación de elementos tóxicos para las plantas como el aluminio y el manganeso. El encalado junto con la siembra de especies tolerantes constituyen las prácticas más apropiadas y económicas para corregir los problemas de acidez. Sin embargo, es común encontrar que los criterios utilizados para la aplicación de los materiales de encalado existentes en el mercado, no cumplen los requisitos mínimos de calidad para asegurar el éxito de su empleo. 6.5. Requerimiento de cal de los suelos Compuestos de calcio El carbonato de calcio es el compuesto de calcio más abundante en la naturaleza. Se lo encuentra formando varios minerales: calcita, dragonita y espato de Islandia. El mármol es una roca que contiene como componente principal carbonato de calcio y lo mismo sucede con la piedra caliza. Esta última es la materia prima con la cual se prepara la cal viva. Para obtener ésta, se calcina la piedra caliza, con lo cual el CaCO3 que contiene, se transforma en CaO, desprendiendo CO2. CaCO3 + (21.000 calorías) CaO + CO2 Cal (óxido de calcio). Es el producto obtenido de la calcinación total del carbonato de calcio a una temperatura aproximada a 1000 ºC. CaCO3 + calor (1000 ºC) ⎯→ CaO + CO2 Se conoce como cal viva o cal quemada. Es un material muy cáustico y de manejo difícil porque puede causar quemaduras al contacto con la piel. Su velocidad de reacción es mayor que el carbonato debido a su mayor concentración de Ca (71% en su forma pura) y a que por ser un óxido, reacciona rápidamente al contacto con el agua provocando una fuerte reacción exotérmica y liberando iones OH−. Se presenta normalmente como polvo bastante fino y su precio es más alto que el CaCO3. En cambio, si la presión parcial es superior a la del equilibrio, la cal se combinará con el dióxido de carbono para formar el carbonato, y la presión descenderá la valor del equilibrio. Los valores de equilibrio para la presión del dióxido de carbono (en mm. de Hg) a diversas temperaturas son: Hidróxido de calcio Ca(OH)2 (Cal apagada) Se obtiene a partir de la reacción del óxido de calcio con agua:
CaO + H2O ⎯→ Ca (OH)2
Se conoce como cal apagada o hidratada y es la forma en
que se comercializa el CaO producido por calcinación. Luego de sacarlo del horno, lo hidratan y empacan. Es un polvo blanco, con alto grado de solubilidad y de rápida reacción en el suelo. Presenta 54% de Ca en su forma pura. Es un material de mayor costo que el carbonato y con una reacción intermedia entre éste y el CaO en neutralizar la acidez del suelo. La cal viva es obtenida a partir de la calcinación de la caliza(CaCO3) por la siguiente reacción: CaCO3→ CaO + CO2 La cal apagada se obtiene a partir de la cal viva haciendo una reacción estequiométrica con agua, esta reacción es exotérmica: CaO + H2O → Ca(OH)2 Métodos para determinar las necesidades de enmiendas cálcicas Las enmiendas son productos de naturaleza mineral u orgánica que al incorporarse al suelo modifican favorablemente sus propiedades físicas y/o químicas, sin tener en cuenta su valor como fertilizantes. El término enmienda incluye a los correctivos de la acidez del suelo. En términos generales se considera como suelo con problemas de acidificación aquel que presenta un índice de pH por debajo de 6. Existen varios métodos que permiten calcular la necesidad de correctivo a emplear para lograr la rehabilitación de suelos ácidos. Los más rudimentarios se basan en recomendaciones de producto comercial a aplicar por hectárea según el valor de pH medido en suelo (sea éste actual o potencial) y la textura. Estos parámetros no permiten un cálculo preciso del requerimiento de cal para modificar la acidez. Tabla Otro método de diagnóstico de la necesidad de encalado, de uso frecuente, es aquel que evalúa el estado de saturación del complejo de cambio. Este método se basa en que para cada suelo existe una curva característica que permite relacionar el porcentaje de saturación de bases (valor V) con su valor de pH. Dicha relación depende del contenido y naturaleza de los coloides que posee, y determina las características particulares del complejo de intercambio. Conociendo el valor de pH actual del suelo en estudio y el valor de pH deseado es factible determinar cual será el valor V objetivo. 6.6. Efectos de la cal sobre el suelo. Los materiales más comúnmente empleados como correctivos de la acidez del suelo son: la piedra caliza finamente molida, en la cual el material activo es el CaCO3 en la calcita, y carbonato de Ca y Mg en la dolomita; las margas; cales hidratadas, que tienen un poder neutralizante más rápido que las cales agrícolas mencionadas, pero que son costosas y difíciles de manejar; las escorias básicas, productos de la industria siderúrgica, son también materiales que han sido utilizados como enmendadores de suelos ácidos (2, 3, 7, 13, 18). Estas últimas compuestas en su mayoría por silicatos cálcicos-magnésicos. La efectividad de un material encalador en el incremento del pH del suelo, a un valor determinado, depende del pH del suelo, de su capacidad amortiguadora, así como del valor neutralizante y finura del material utilizado. El valor neutralizante está relacionado con la composición molecular y la pureza (15,26). Según TISDALE y NELSON (26), la constitución molecular es el factor determinante en el valor de neutralización de los materiales químicamente puros que se utilizan como enmienda. En el esquema anterior se deduce que el Ca no interviene en la neutralización de la acidez, si no más bien es el anión CO3−2 el que al hidrolizarse produce iones OH− que neutralizan los iones H+ provenientes de la hidrólisis del Al y precipitan al mismo Al. Cal calcítica - CaCO3 Es el material más utilizado para encalar los suelos. Está compuesto en su mayoría por carbonatos de calcio con muy poco magnesio. Se obtiene a partir de la roca caliza, roca calcárea o calcita, la cual es molida y pasada por mallas de diferentes tamaños para luego ser empacada en sacos de 23 ó 46 Kg. En su forma pura contiene 40% de Ca. Las rocas calizas no son puras, ya que pueden contener algunas impurezas que incluyen arcilla, hierro, arena y granos de limo. 6.8. Formación de suelos salinos y alcalinos
El uso de aguas de riego salinas supone el riesgo de
salinizar el suelo, provocando en numerosos casos: 1.Disminución en la producción del cultivo. 2.Ocasionando toxicidad.
3. Ocasionando problemas de infiltración.
4. Ocasionando obstrucciones en los sistemas de riego localizado. Mediante un análisis fiable del agua de riego se pueden determinar las estrategias de riego que deben llevarse a cabo, según la salinidad del agua y la tolerancia de los cultivos a esta salinidad.
La salinidad del agua de riego se puede
determinar por dos procedimientos
a) Medida del contenido de sales.
b) b) Medida de la conductividad eléctrica. El contenido de sales y la conductividad eléctrica están relacionadas mediante la fórmula:
C = 0,64 * C.E
C = Contenido salino (g/litro)
CE = Conductividad eléctrica (dS/m) CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DEL AGUA DE RIEGO
EC depende de la distancia entre los electrodos y de la concentración de
solutos en el agua. CRITERIOS DE EVALUACION SOLUCIONES A LOS PROBLEMAS DE SALINIDAD
Lavado o lixiviación de sales.
Rotación de cultivos. Cultivos resistentes o tolerantes. Drenaje. Aplicación de M. O. Problemas con aguas alcalinas Carbonatos y altos pH causan precipitación de carbonato de calcio.
Soluciones a riego con agua alcalina
Soluciones buffer. Fertilizantes ácidos. Acidificar el agua de riego. BIBLIOGRAFIA
ADAMS, M. Efectos del suministro de calcio y
magnesio soluble a plantas de maní (Arachis hypogea L.) en suelos arenosos de la Mesa de Guanipa. Universidad Central de Venezuela. Facultad de Agronomía. Trabajo de ascenso. 44 p. 1973. BERMEJO, H. A. Manual de Laboratorio de Química Agrícola. Universidad de Oriente. Escuela de Ingeniería Agronómica, Jusepín-Venezuela. 1975. BRADY, N and WEIL, R. 2002 Soil acidity: Calcium and Magnesium as plant nutrients Cap 9:11 pg. 404- 410. FOTH, H. 1986 Los suelos y la nutrición mineral de las plantas. Calcio y Magnesio. Fundamentos de la ciencia del suelo. Cap 12 pg. 318. GRACIAS