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Bioquímica del agua

Distribución del agua


Componente químico predominante del planeta y de los seres vivos

60%-95% 95%

70%-80% 70%

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Porque es importante el agua

 La mayor parte de la energía solar se absorbe gracias a


su contenido de agua y su capacidad de evaporación.

 En ella se llevan a cabo la mayoría de procesos


biológicos.

 El agua tiene una enorme capacidad para disolver otras


sustancias
Estructura molecular del agua

 Compuesta por 2 átomos de Hidrogeno y uno de Oxigeno.

 Disposición de tetraedro irregular asimétrico.

 Los dos átomos de H se encuentran unidos al O del mismo lado


formando un ángulo de 104.5 ° entre los enlaces O-H

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Distribución de la densidad electrónica

Obedece principalmente a 2
razones:
Electronegatividad Molécula polar
• Geometría de la molécula del Oxigeno. (Constante dieléctrica alta)
• La naturaleza del enlace H-O

Murray RK, Harper HA. Harper. Bioquímica ilustrada: McGraw Hill; 2013
Propiedades del agua
Puentes de Hidrogeno
Favorece la asociación de moléculas
de agua hacia disposiciones
ordenadas.

Influye sobre sus propiedades físicas:


Viscosidad
Tensión superficial
Punto de ebullición

Formación y ruptura de un puente de


hidrogeno requiere alrededor de 4,5
kcal/mol

Permite al agua disolver sustancias


iónicas y biomoléculas orgánicas que
contienen grupos funcionales que
pueden formar P-H.

Lehninger AL, Cox MM. Principios de bioquímica: Omega; 2006.


Agua en estado solido Energía de enlace para átomos de
importancia biológica

Su distribución espacial
disminuye su densidad

Lehninger AL, Cox MM. Principios de bioquímica: Omega; 2006.


Disolución de iones

Lehninger AL, Cox MM. Principios de bioquímica: Omega; 2006.


Disolución de sustancias polares

Alcohol + Agua

Dos moléculas de etanol

O de un Carbonilo y el H de
un Nitrógeno peptídico

Murray RK, Harper HA. Harper. Bioquímica ilustrada: McGraw Hill; 2013
La interacción con el agua y su influencia en
la estructura de las biomoleculas

Las biomoleculas se pliegan favoreciendo la formación de dipolos y puentes de hidrogeno

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Interacciones hidrofóbicas

 Tendencia de los compuestos no polares a autoasociarse en un ambiente


acuoso minimizando interacciones desfavorables desde el punto de vista
energético.

 Los hidrógenos de los grupos no polares no forman enlaces de


Hidrogeno afectando los grados de libertad de la molécula de agua

N átomos = 3N Grados de libertad


3 translación; 3 rotación (2 lineal); 3N-6 vibracionales

La energía libre optima de una mezcla hidrocarburo-agua esta en ƒ:


Entalpía máxima= mayor formación de P-H
Entropía mínima= máximo de GL
Interacciones electroestáticas
Las interacciones que se presentan entre iones, dipolos permanentes o inducidos,
cuadrupolos permanentes o inducidos, etc. reciben el nombre de interacciones
electrostáticas.
Pueden ser de 3 tipos: Ión- Ión ; Ión- Dipolo; Dipolo-Dipolo

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Fuerzas de van del Waals

Surgen por atracción entre dipolos transitorios generados por el movimiento de e-

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Tensión superficial y adhesión

• Tensión que se manifiesta en la


superficie de un liquido debido a la
atracción hacia el seno del liquido.

• Esta influenciada por la


adhesividad y la viscosidad.

• Las tres características son de


importancia en los seres vivos.

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El agua como nucleófilo (hidrolisis)

Reacción de moléculas ricas en


electrones sobre átomos con
pocos electrones.

El ataque nucleofílico origina la


ruptura de los enlaces amida,
glucósido o éster.

Hidrolisis es una reacción


termodinámicamente
favorecida pero no sucede
espontáneamente en el interior
de la célula.

Murray RK, Harper HA. Harper. Bioquímica ilustrada: McGraw Hill; 2013
Disociación del agua
El agua puede actuar como acido o como base: H₂O H₃O (H)+OH
Constante recombinación

Constante de disociación (K): probabilidad (sin tener en cuenta las


cargas) de que en un instante un H este presente como ion o como
parte de una molécula de agua.

Probabilidad: H ionizado en agua pura = 1.8 x10⁻⁹

K= [H+] [OH-]
[H₂O]

Murray RK, Harper HA. Harper. Bioquímica ilustrada: McGraw Hill; 2013
Producto iónico de agua(Kw): Constante de disociación (K) por la
concentración constante del agua pura.

[H+] [OH-] [H+] [OH-]


[H₂O] = [constante] = K de disociación

[H+] [OH-] = K de disociación (mol/L) X [constante] (mol/L) = Kw

Kw = [H+] [OH-] = 1.00 x 10-14

A 25 °C Kw es igual para todas las soluciones acuosas y se usa para


calcular el pH de soluciones acidas y básicas.
Repaso de conceptos
• Solución acuosa: comportamiento de las sustancias moleculares al disolverse en
H2O.

• Bronsted-Lowry:

Acido: sustancia donadora de protones, H+.


Base: sustancia que acepta protones

Ejemplos:

Caso 1

HCL + H₂O H₃O⁺ + Cl⁻


Acido Base

Caso 2

HA + H₂O H₃O⁺ + A⁻
Acido Base A conjugado B conjugada
de la base del acido
Caso 3

NH₃ + H₂O NH₄ + OH-


Base Acido A conjugado B conjugada
de la base del acido

• Cuando un acido débil se disocia en agua gran cantidad de moléculas


permanecen en forma neutra HA y una pequeña parte se disocia en H+ y A-

Conclusiones:

En un par conjugado acido-base las sustancias están relacionadas porque entre


ellas solo hay un protón de diferencia.

El agua tiene la propiedad de comportarse como acido o como base, es decir


tiene un comportamiento anfotérico.

La proporción en que un acido se disocia mas que otro depende de su constante


de disociación.
Ejercicio:

La constante de disociación del acido acético depende de la siguiente relación:

CH₃COOH CH₃COO⁻ + H⁺

Calcular Ka sabiendo que la solución de acido 0,1 M tiene cerca del 1,32% de sus
moléculas disociadas.

0,00132 x 0,00132 = 0,000018 = 1,8 x 10⁻⁵


0,09868

Cuando Ka es relativamente mayor (Ka˃10⁻⁵) el acido es relativamente fuerte entre


los ácidos débiles.

Cuando Ka es relativamente menor (Ka˂10⁻⁵) el acido es muy débil


• Para no utilizar números tan pequeños se usa el logaritmo del
reciproco del numero.

pK= -log K = pK= -log( 1,8 x 10 ⁻⁵)

A mayor K, menor pK

• El pK se usa para expresar fuerzas relativas tanto de ácidos como


bases

• Mientras mas fuerte es el acido mas bajo es pKa


Los grupos funcionales que son ácidos
débiles tienen importancia fisiológica

• Proteínas

• Ácidos nucleicos

• Coenzimas

• Metabolitos intermediarios

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El pH es el logaritmo negativo de la
concentración de ion Hidrogeno
El termino pH fue introducido en 1909 por Sorensen, quien lo definió como el
logaritmo negativo de la concentración de Hidrógeno:

pH= -log[H+]

Esta definición si bien no es rigurosa, es suficiente para muchos propósitos bioquímicos;


a fin de calcular el pH de una solución:

1. Se calcula la concentración de ion hidrogeno [H+].

2. Se calcula el logaritmo base 10 de [H+].

3. El pH es el negativo del valor que se encuentra en el paso 2

Nota: el pH no es en si mismo una propiedad de las soluciones ni una actividad


especial de ellas
• Cuando H+ = OH- : la solución es neutra
• Si H+ ˃ OH- : la solución será acida.
• Si H+ ˂ OH- : la solución será alcalina.

• Aunque los valores de H y OH estén


estrechamente relacionados lo que se
emplea es la concentración de H+.

• Al tratarse de cifras muy pequeñas de


concentración de H+ Sorensen ideo un
recurso para manejarlas con mayor
facilidad:

Ejemplo,

Sitio de neutralidad = 0,0000001 g de H+ /L


o 10⁻⁷ diremos pH = 7

[H+] = 0,01 g /L = 10-2 , pH= 2

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Ejercicios:

1. Cual es el pH de una solución cuya concentración de ion H es de 3,2 x 10⁻⁴ mol/L.

pH= -log [H+]


= -log (3,2 x 10⁻⁴)
= 3.5

2. Cual es el pH de una solución cuya concentración de ion hidroxilo es de 4,0 x 10 ⁻⁴


mol/L.

Kw = [H+] [OH-] = 10-14


[OH-]= 4,0 X 10⁻⁴
pOH = -log(4,0 X 10⁻⁴)
= 3.4
pH = 14 –pOH = 14-3,4= 10.6
Como se relaciona el pK y el pH
Ecuación de Henderson-Hasselbalch

Considera la ionización de un ácido débil HA que tiene algún valor de pKa. Es conveniente poder
relacionar el pH de una disolución de un ácido débil con su pKa y con el grado de ionización. La
reacción sería:

HA H+ + A-
La constante de disociación del ácido (Ka) para esta reacción, vendría dada por la ecuación:

Esta ecuación se puede reorganizar para despejar la concentración de iones hidrógeno porque,
recuerda, queremos una ecuación que relacione el pH de la disolución con el pKa y con el grado
de ionización del ácido débil. La forma en la que queda la ecuación es:
Por definición, log ( 1/ [H+] ) = pH y log ( 1/Ka ) = pKa , así que, aplicando logaritmos a la
ecuación anterior, obtenemos

Primero, si pH = pKa, el logaritmo de la relación de concentraciones de las formas disociada


y sin disociar será cero, de manera que estas concentraciones serán iguales. En otras
palabras, cuando el pH es igual al pKa, el ácido estará disociado al 50%.

Segundo, cuando el pH aumenta o disminuye una unidad en relación con el pKa, la relación
entre las formas del ácido disociada y sin disociar cambia en un factor de 10. Es decir, si el
pH de una disolución es 6 y el pKa es 7, la relación [ A-]/[ HA] será 0,1; si el pH fuera 5, la
relación sería 0,01 y si el pH fuera7, la relación sería 1
Soluciones amortiguadoras o “ Buffer”

También conocidas como: Se definen como aquellas que tienen la capacidad


de resistir cambios de pH cuando se les adiciona
• Reguladoras pequeñas cantidades de ácidos o bases fuertes.
• Tampón

Usualmente a nivel biológico están constituidas por un acido débil y una sal del
mismo acido

pH= pK + log [Sal]


[Acido]

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