Reacciones y valoraciones

complejométricas

Química Analítica
3007421
 Formación de Complejos
Las reacciones entre ácidos y bases de Lewis, en las que se combina un
catión metálico con una base de Lewis, llevan a formar iones complejos.

Ion complejo se define como un ion que contiene un catión metálico central
enlazado a una o más moléculas o iones.

Un compuesto de coordinación por lo general consiste en un ion

complejo y un contraión.

[Fe(H2O)6]Cl3 [Ni(H2O)6]SO4
 Compuestos de coordinación

Alfred Werner (1893) preparó y caracterizó compuestos

de coordinación
- Propuso la teoría de Werner de la coordinación

Werner postuló que la mayoría de los elementos presenta dos tipos de valencia:
una valencia primaria y una valencia secundaria
 Teoría de Werner

Alfred Werner, profesor de química en Zurich, sus aportes

están en considerar que había más de una valencia, o
atomicidad, que podía exhibir simultáneamente un átomo.

La primera parte de su teoría de la coordinación, publicada en

1893, puede resumirse en los siguientes tres postulados:

Postulado 1: La mayoría de los elementos químicos presentan dos tipos de

valencia, la valencia primaria o unión ionizable, hoy número de oxidación y la
valencia secundaria o unión no ionizable, hoy número de coordinación. La
valencia secundaria, es decir, el número de coordinación, se representa por
una línea continua indicando el enlace de cordinación.

Postulado 2: Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria

como su valencia secundaria.

Postulado 3: La valencia secundaria o número de coordinación, está dirigido

hacia posiciones definidas en el espacio.
 Atomos
Punto
Moleculas reticular
Iones

Celda unitaria Celda unitaria en 3 dimensiones

Siete celdas
unitarias
básicas
Número de coordinación
Cuantos átomos están en contacto directo con el átomo seleccionado?

5
6

Numero de coordinación NC=6 4

2
1 – Dibujar una celda cubica identificando la ubicación de los átomos
2 - Seleccionamos un átomo y lo marcamos ….. Puede ser con un color que lo diferencie
3 - Enumeramos los átomos que estén en contacto directo con el átomo seleccionado
4 - Visualizar la celda unitaria en su contexto, es decir en una celda cristalina por tanto para
obtener el numero de coordinación, es necesario dibujar las celdas vecinas y contabilizar aquellos
átomos que estén coordinados con el átomo que se ha seleccionado
• Disolución de cloruro de cobalto(II)
HCl
Los complejos tienes una Constante de
formación Kf (también conocida como
constante de estabilidad)
Co(H2O)6 [CoCl4]2-
Es la constante de equilibrio de la
formación del ion complejo. Cuanto mayor
sea el valor de Kf, más estable es el ion
complejo.

• Disoluciones de cobre (II)

++ (NH3) ac
Disolución Cu(OH)2  se disuelve
acuosa de sulfato para formar un ion
de cobre(II). + gotas (NH3) ac complejo [Cu(NH3)4]2+
= precipitado
Cu(OH)2
Número de coordinación: El número de enlaces covalentes que tiende a formar
un catión con un donador de electrones

Un ligando es un ion o una molécula que forma un enlace covalente con un

catión o un átomo metálico neutro al donar un par de electrones, que son
compartidos por los dos.

Las especies que se forman como resultado del proceso de coordinación

pueden ser eléctricamente positivas, negativas o neutras.
 Ejemplos
N.C. Iones complejos

El numero de coordinación en los compuestos de coordinación se define

como el número de átomos donadores que rodean el átomo del metal central
en un ion complejo.
Equilibrio de formación de complejos

M + L ↔ ML

Constante de
formación global
Iones complejos
Ligandos: moléculas o iones que rodean al metal en un ion complejo

Según el numero de átomos donadores presentes, los ligandos se clasifican en

monodentados, bidentados o polidentados
Ligandos
Comunes
Las valoraciones que se basan en la formación de complejos, también llamadas
valoraciones complejométricas

El crecimiento significativo de sus aplicaciones analíticas, basado en una clase

particular de complejos de coordinación conocidos como quelatos

Un quelato se produce cuando un ion metálico se coordina con dos o más

grupos donadores provenientes de un mismo ligando para formar un anillo
heterocíclico de cinco o seis miembros.
• Equilibrio de formación de complejos

Constante de
formación global

Las constantes de formación globales

son el producto de las constantes de
formación sucesivas de cada una de las
etapas individuales que llevan a la
formación del producto.

Complejo 1:1 
K1 o constante de formación o constante de formación global  o constante de estabilidad

Las constantes de equilibrio (Kf) son los valores recíprocos de la constante de formación y se le denomina
constante de inestabilidad o disociación
[Ag(NH3)]+
K1 = 1 = = 2.5x103
+
[Ag ][NH3]
Ag+ + NH3 [Ag(NH3)]+

[Ag(NH3)]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)2]+

K2 = = 1.0x104
[Ag(NH3)]+ [NH3]
Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)]+ [Ag(NH3)2]+
2 = K1 K2= = 2.5x107 =Kf
[Ag+][Ag(NH3)]+ [NH3]2

1 1
[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kd = =
Kf 2

Kd = [Ag+] [NH3]2
= 4x10-8
[Ag(NH3)2]+
Un metal divalente (M2+) reacciona con un ligando L para formar un complejo 1:1

M + L ML2+

Calcular la concentración M2+ en el equilibrio en una solución preparada mezclando volúmenes

iguales de M2+ 0.20 M y de L 0.20M. La Kf es 1x108
Cálculo de valores alfa para complejos metálicos

Para una especie dada como el metal libre M, se puede calcular un valor alfa, que es la
fracción de la concentración total del metal en esa forma

Los valores alfa para los complejos metal-ligando:

La concentración total de metal cM

puede escribirse como
 Cálculo de valores alfa para complejos metálicos

Los valores alfa para los complejos metal-ligando:

La concentración total de metal cM

puede escribirse como

A partir de las constantes de formación globales

[ML] = 1[M][L]

[ML2] = 2[M][L]2
.
.
.

Los ligandos monodentados se agregan siempre en una serie de etapas sucesivas. En el caso de los
ligandos multidentados, el número de coordinación puede satisfacerse con un solo ligando o con varios
ligandos agregados.
Si

Resumen
Bibliografía
• Skoog-West-Holler-Crouch. Fundamentos de Química Analítica. 9ª Edición. Cengage
Learning. 2015. Capitulo 17
• Daniel C. Harris. Análisis químico cuantitativo. 3ª Edición. Editorial Reverté. 2007. Capitulo 13
• Gary D. Christian y col. Química Analítica. Ed. McGraw-Hill, 2009. Capítulo 9