Unidad n°2

“Enlace Químico”: Enlace iónico

 Unidad n°2 “Enlace Químico” Clase n°15

Repaso de clase n°14

• Energía Reticular
• Cálculo de energía reticular modelo electrostático
• Cálculo de energía reticular ciclo de Born Haber

Materia Clase n°15: UNIDAD N°3 – “Compuestos de Coordinación”

• Definición de un compuestos de coordinación

• Tipos de ligandos (o ligantes)
• Tipos de geometrías comunes de compuestos de coordinación
Unidad n°2 “Enlace Químico” – Clase n°15

Energía Reticular (Ue)

También conocida como energía de red cristalina (o simplemente energía de red). Energía liberada en proceso
de formación de 1 mol de un sólido iónico, a partir de sus iones en estado gaseoso separados a distancia
infinita.
m M+ZM(g) + x X-ZX(g) → MmXx(s) + Ue

La Ue [erg/mol] se puede estimar con la expresión:

Efectos de repulsión

Interacciones coulómbicas (electroestáticas)

M’: constante de Madelung
ZM: carga del catión, ZX: carga del anión
NA: N° de Avogadro
e: carga eléctrica (sistema cgs: 4,80×10-10 [ues])
r: distancia interiónica (en cm) = rcatión + ranión
n’: exponente de Born
Unidad n°2 “Enlace Químico” – Clase n°15

Energía Reticular (Ue): modelo electroestático

rcatión/ranión = rc+/ra-
NCI Forma Geométrica MXn Valor límite rc+ / ra-
2 MX2 lineal < 0,155
3 MX3 trigonal plana 0,155 – 0,225
4 MX4 tetraédrica 0,225 – 0,414 Configuración n’
6 MX6 octaédrica 0,414 – 0,732 de gas noble
8 MX8 cúbica  0,732 que adopta el
ion
He 5
Ne 7
Ar, Cu+ 9
Kr, Ag+ 10
Xe, Au+ 12
Unidad n°2 “Enlace Químico” – Clase n°15

Energía Reticular (Ue): modelo electroestático

i.) Calcular la energía reticular (en Kcal/mol) del NaCl solo considerando las interacciones
coulómbicas. r(Na+) = 0,95 Å, r(Cl-) = 1,81 Å

Interacciones coulómbicas (electroestáticas)

Ue: [erg/mol]
1 [Kcal] = 4,18 x 1010 [erg]
M’: constante de Madelung
ZM: carga del catión, ZX: carga del anión
NA: N° de Avogadro
e: carga eléctrica (sistema cgs: 4,80×10-10 [ues])
r: distancia interiónica (en cm) = rcatión + ranión
n’: exponente de Born
Unidad n°2 “Enlace Químico” – Clase n°15

Energía Reticular (Ue): modelo electroestático

i.) Calcular la energía reticular (en Kcal/mol) del NaCl solo considerando las interacciones
coulómbicas. r(Na+) = 0,95 Å, r(Cl-) = 1,81 Å

Interacciones coulómbicas (electroestáticas)

Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) + Ue

1,7476 𝑥 1 𝑥 1 𝑥 1 + 1 𝑥 6,02 𝑥1023 𝑥 4,80 𝑥 10−10 2
𝑼𝒆 = −
2 0,95 𝑥 10−8 + 1,81 𝑥 10−8
𝒆𝒓𝒈 𝑲𝒄𝒂𝒍
𝑼𝒆 = − 𝟖, 𝟕𝟖𝟐 𝒙 𝟏𝟎𝟏𝟐 = −𝟐𝟏𝟎, 𝟏 [ ]
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
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Energía Reticular (Ue): modelo electroestático

i.) Calcular la energía reticular (en Kcal/mol) del NaCl solo considerando las interacciones
coulómbicas. r(Na+) = 0,95 Å, r(Cl-) = 1,81 Å
ii.) Corregir el cálculo anterior considerando el exponente de Born.
Efectos de repulsión
Configuración n’
de gas noble
que adopta el
ion
Interacciones coulómbicas (electroestáticas)
He 5
Ne 7
Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) + Ue Ar, Cu+ 9
Kr, Ag+ 10
𝒆𝒓𝒈 𝑲𝒄𝒂𝒍 Xe, Au+ 12
𝑼𝒆 = − 𝟖, 𝟕𝟖𝟐 𝒙 𝟏𝟎𝟏𝟐 = −𝟐𝟏𝟎, 𝟏 [ ]
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
Unidad n°2 “Enlace Químico” – Clase n°15

Energía Reticular (Ue): modelo electroestático

i.) Calcular la energía reticular (en Kcal/mol) del NaCl solo considerando las interacciones
coulómbicas. r(Na+) = 0,95 Å, r(Cl-) = 1,81 Å
ii.) Corregir el cálculo anterior considerando el exponente de Born.
Efectos de repulsión
Configuración n’
de gas noble
que adopta el
ion
Interacciones coulómbicas (electroestáticas)
He 5
Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) + Ue Ne 7
Ar, Cu+ 9
n´(Na+) = 7 Kr, Ag+ 10
ya que Na (Z = 11), 1s22s22p63s1; Na+, 1s22s22p6 = Ne Xe, Au+ 12
n´(Cl-) = 9
ya que Cl (Z = 17), 1s22s22p63s23p5; Cl-, 1s22s22p63s23p6 = Ar
n´(NaCl) = (7 + 9)/2 = 8
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Energía Reticular (Ue): modelo electroestático

i.) Calcular la energía reticular (en Kcal/mol) del NaCl solo considerando las interacciones
coulómbicas. r(Na+) = 0,95 Å, r(Cl-) = 1,81 Å
ii.) Corregir el cálculo anterior considerando el exponente de Born.
Efectos de repulsión
Configuración n’
de gas noble
que adopta el
ion
Interacciones coulómbicas (electroestáticas)
He 5
Ne 7
Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) + Ue Ar, Cu+ 9
Kr, Ag+ 10
Xe, Au+ 12
𝐾𝑐𝑎𝑙 𝟏 𝑲𝒄𝒂𝒍
𝑼𝒆 = −210,1 𝑥 𝟏 − = −𝟏𝟖𝟑, 𝟖 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝟖 𝒎𝒐𝒍
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Energía Reticular (Ue): Ciclo de Born-Haber

Utilización de la ley de Hess para construir un ciclo termodinámico que permita

conocer la energía de la red (Ue) de la formación de un compuesto iónico sólido
a partir de los elementos participantes.

Ley de Hess: los reactivos generarán productos, ya sea por un proceso de

absorción o liberación de calor. Esta transferencia de calor es independiente
de si la reacción toma lugar en una o varias etapas. El calor absorbido o
liberado está determinado por la sumatoria de los cambios de entalpía
asociados a los cambios desde los reactivos hacia los productos.
Unidad n°2 “Enlace Químico” – Clase n°15

Energía Reticular (Ue): Ciclo de Born-Haber

Ejercicio: utilizando un ciclo de Born-Haber para el NaCl, determine Ue (en Kcal/mol).

Datos:
- Hsub (Na) = 108 [KJ/mol]
- Hdis (Cl2) = 244 [KJ/mol]
- E.I (Na) = 496 [KJ/mol]
- A.E (Cl) = -349 [KJ/mol]
- Hf (NaCl) = -411 KJ/mol
- 1 [Kcal] = 4,18 [KJ]
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Energía Reticular (Ue): Ciclo de Born-Haber

Ejercicio: utilizando un ciclo de Born-Haber para el NaCl, determine Ue (en Kcal/mol).

Datos:
Na+(g) + e- + Cl(g)
Energía

- Hsub (Na) = 108 [KJ/mol]

1° A.E (Cl) - Hdis (Cl2) = 244 [KJ/mol]
1° E.I (Na) - E.I (Na) = 496 [KJ/mol]
Na+(g) + Cl-(g) - A.E (Cl) = -349 [KJ/mol]
Na(g) + Cl(g) - Hf (NaCl) = -411 KJ/mol
- 1 [Kcal] = 4,18 [KJ]
½ Hdis (Cl2)

Na(g) + 1/2Cl2(g) Ue (NaCl) Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s) Hf (NaCl)

Hsub (Na) Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) Ue (NaCl)

Na(s) + 1/2Cl2(g)

Hf (NaCl)
NaCl(s)
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Energía Reticular (Ue): Ciclo de Born-Haber

Na+(g) + e- + Cl(g)
Energía

1° A.E (Cl) Datos:

1° E.I (Na)
Na+(g) + Cl-(g) - Hsub (Na) = 108 [KJ/mol]
Na(g) + Cl(g) - Hdis (Cl2) = 244 [KJ/mol]
- EI (Na) = 496 [KJ/mol]
½ Hdis (Cl2) - AE (Cl) = -349 [KJ/mol]
- Hf (NaCl) = -411 KJ/mol
Na(g) + 1/2Cl2(g) Ue (NaCl) - 1 [Kcal] = 4,18 [KJ]

Hsub (Na)

Na(s) + 1/2Cl2(g)

Hf (NaCl)
NaCl(s)

Hf (NaCl) = Hsub (Na) + ½ Hdis (Cl2) + 1° E.I (Na) + 1° A.E (Cl) + Ue(NaCl)
-411 = 108 + ½ (244) + 496 + (- 349) + Ue(NaCl) Ue(NaCl) = -788,0 [KJ/mol] = -188,5 [Kcal/mol]
Unidad n°2 “Enlace Químico” – Clase n°15

Energía Reticular (Ue): Ciclo de Born-Haber

Comparando los valores de Ue para NaCl determinados por el modelo
electroestático y mediante un ciclo de Born-Haber, tenemos:

Modelo electroestático 𝑲𝒄𝒂𝒍

𝑼𝒆 = −𝟏𝟖𝟑, 𝟖 [ ]
𝒎𝒐𝒍
Ciclo de Born-Haber 𝑲𝒄𝒂𝒍
𝑼𝒆 = −𝟏𝟖𝟖, 𝟓 [ ]
𝒎𝒐𝒍

Ambos procedimientos dan valores muy cercanos, por ende, ambos serán son válidos para la
determinación de Ue.
Unidad n°2 “Enlace Químico” – Clase n°15

Ejercicios:
1.) Analice si el MgO posee la misma estructura cristalina del cloruro de sodio (ccc
respecto a O-2) y calcule su densidad, utilizando la aproximación de Lande. Comparar
valor calculado con el determinado experimentalmente (3,58 [g/cm3]).
Datos:
r(Mg2+) = 0,72 Å
r(O2-) = 1,40 Å
PA (Mg) = 24,3 g/mol
PA (O) = 16,0 g/mol

2.) El CaF2(s) y el BaF2(s) poseen la misma estructura cristalina. Calcule la energía

reticular (Ue) de ambos a partir del modelo electrostático. Los radios iónicos son los
siguientes: r(Ca2+) = 1,12 Å, r(Ba2+) = 1,42 Å y r(F-) = 1,33 Å.
Unidad n°2 “Enlace Químico” – Clase n°15

3.) Mediante un ciclo termoquímico de Born-Haber, calcule la afinidad

electrónica del flúor analizando el MgF2.
Datos:
- Hsub (Mg) = 148,0 KJmol-1
- 1°EI (Mg) = 738,0 KJmol-1
- 2°EI (Mg) = 1450,0 KJmol-1
- Hdis (F2) = 159,0 KJmol-1
- Ue (MgF2) = -2962,0 KJmol-1
- Hf(MgF2) = -1123,0 KJmol-1
 Unidad II
“Enlace Químico- Enlace iónico”
Bibliografía:

• Apunte Enlace Iónico – material en AULA.

• Sólidos – material en AULA.
• “Química Inorgánica: Principios de Estructura y
Reactividad” Huheey, Keiter y Keiter. Cuarta
edición, Capítulo 4.
• “Química – La ciencia central” Brown, LeMay,
Bursten (novena edición), Capítulo 11.
 Unidad n°3
“Compuestos de Coordinación”
Unidad n°3 “Compuestos de Coordinación” – Clase n°15

La Química de los Compuestos de Coordinación trata de compuestos (o

complejos) que contienen un Metal de Transición iónico o neutro unido a un
grupo de moléculas o iones, los cuales actúan como Ligandos (L).

L (Ligando o ligante) = especie iónica o moléculas, que tienen al menos un par

de electrones no compartidos (PS).

(+n)
M L
De las siguientes especies, cuales podrán comportarse como Ligandos: H2O, NH3, CH4, OH-
Unidad n°3 “Compuestos de Coordinación” – Clase n°15

El nombre Compuestos de Coordinación, viene dado por el tipo de enlace que se

forma entre el Metal de Transición y los Ligandos (L), el cual se denomina enlace
covalente coordinado (donación de un par de e- desde el ligando al metal).

Los Compuestos de Coordinación se caracterizan por presentar colores muy

intensos y llamativos.

(+n)
M L
Unidad n°3 “Compuestos de Coordinación” – Clase n°15

Es muy habitual en Compuestos de Coordinación, que el Metal de Transición se encuentre rodeado de más de un Ligando.
También los Ligandos pueden contener en una misma molécula más de un átomo dados de e-. En estos casos se habla de
Ligandos bidentados o polidentados.
De acuerdo con el número de átomos dadores de e- que existen enlazados al metal de transición, se define el Número de
Coordinación (N.C) del Complejo.
Todo lo que comprende el Metal de Transición y los ligandos se denomina Esfera de Coordinación (o Primera Esfera de
Coordinación).

L Si en este caso L = NH3,

L L ¿cual sería el N.C del

complejo?

Número de coordinación (N.C.)

M
Esfera de coordinación L L N.C para ML6 = 6

L
 Unidad 3
“Química de Coordinación”
Bibliografía:

• Material en AULA:
Introducción a los compuestos de coordinación
Nomenclatura de los compuestos de coordinación
Isomería de compuestos de coordinación
 Unidad n°3
“Compuestos de Coordinación”