TITULACIONES POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS Y POR PRECIPITACIÓN

5.1 Formación de complejos

5.2 Estabilidad de los complejos
5.3 Titulaciones complejométricas
5.4 Aplicaciones de las titulaciones complejométricas
5.5 Producto de solubilidad. Cálculo de la Kps
5.6 Titulaciones por precipitación
5.7 Aplicaciones; métodos de Mohr, Fajans y Volhard. (falta en el contenido, este
lo investigan y lo ponen de manera fácil de comprender. Son técnicas que utilizan
ciertos reactivos para ayudar a visualizar la pp y el punto de equivalencia.

5.1 Formación de complejos

“Uno de los tipos de reacciones químicas que pueden servir como base de una
determinación volumétrica es aquella que implica la formación de un complejo
o ion complejo soluble pero ligeramente disociado.

Los complejos se forman por un ion metálico catión con una molécula neutra o con
un anión
 El ion metálico recibe el nombre de átomo central
 El grupo unido al átomo central se le llama ligando
 Al número de enlaces (covalente coordinado) que puede formar el átomo
metálico central se le llama número de coordinación del metal.

La reacción por medio de la cual se forma un complejo se considera como una

reacción ácido-base de Lewis en la que el ligando actúa como una base donando
un par de electrones al catión que es el ácido.

RECUERDA: De acuerdo con Lewis

 Un ácido como una especie que puede aceptar un par de electrones
 Una base es una sustancia que puede donar o ceder un par de electrones
Ejemplo de la formación de un complejo por un catión y una molécula neutra.

neutro

En este ejemplo, el ion cobre actúa como un acido de Lewis y el amoniaco como
una base de Lewis.

 átomo central  cobre

 ligando  amoniaco
 número de coordinación  4

Ejemplo de la formación de un complejo por un catión con un anión:

Ag+ +2:CN- ⇆ [NC:Ag:NC]-

ion
 átomo central  plata
 ligando  ion cianuro
 número de coordinación  2

Las moléculas o iones que actúan como ligandos que tienen un par d electrones
para compartir se conocen como unidentados y los que posen dos pares son
llamados bidentados.

Ejemplo de un complejo formado etilendiamina con el ion cobre (II)

En este caso a los anillos heterocíclicos se les conoce como anillos quelatos; a la
molécula orgánica se le conoce como agente quelante y al complejo se le llama
quelato.

1.2 Estabilidad de los complejos

Los complejos o quelatos que se forman deben ser estables. La reacción
para representar la formación de complejos es:

M + L ⇆ ML
En donde:
M es el catión metálico
L es el ligando
ML es el el complejo

Se puede obtener la Constante de Estabilidad del complejo:

[ML ]
K=
[M ][L]

La Constante de Estabilidad también recibe el nombre de Constante de

Formación de un complejo.

Ejemplo: Formación de un complejo de amoniaco con el ion plata

Ag(NH3)2+. La formación del complejo se lleva a cabo en dos etapas:

La reacción total es la suma de las dos etapas, y la Constante de

Formación del complejo es el producto de las constantes de formación
 La recíproca de esta constante se conoce como Constante de
Inestabilidad o Constante de Disociación

Ejemplo:
Un Metal divalente M+2 reacciona con un ligando L para formar un complejo
1:1

Calcular la concentración de M+2 en una solución preparada mezclando

volúmenes iguales de M+2 0.20 M y L 0.20 M. Kf = 1x108

1.3 Titulaciones complejométricas

 El analito es el ion metálico, es decir, la especie a titular; el titulante es el
ligando, el cual es una solución estandarizada de concentración conocida.
 La reacción entre el analito y el titulante debe ser rápida, cuantitativa y
estequiométrica.
 Un ligando muy empleado para la determinación de iones metálicos en
solución es el ácido etilen diamino tetracético (EDTA) el cual es un titulante
hexadentado complejométrico muy estable y utilizado.
 Este compuesto reacciona con los cationes 1:1 sin importar la carga del
metal.
  Este método se emplea para la determinación de la dureza de aguas que
está dada por la concentración de iones de calcio y magnesio.

Fig. 1. Dos representaciones de la estructura tridimensional del complejo del

EDTA con el ion Ca2+.
Indicadores complejométricos o quelométricos.
Son los indicadores que se utilizan en las titulaciones complejométricas o
quelométricas; también reciben el nombre de indicadores metalocrómicos. Estos
indicadores son compuestos orgánicos coloridos que forman quelatos con los
iones metálicos.
Uno de los principales indicadores quelométricos es el ENT (eriocromo de negro
T). Este indicador forma complejos estables 1:1 que son de color rojo con varios
cationes como Ca+2, Mg+2, Zn+2 y Ni+2.
Ácido tripótico H3In
H2In-1 rojo
HIn-2 azul

Al ir agregando el EDTA, éste desplaza al indicador del magnesio y se produce un

cambio de color de rojo a azul. De manera general, el complejo metal-indicador
debe ser de 10 a 100 veces menos estable que el complejo metal titulante.

MgIn-1 rojo – indicador complejado

HIn-2 azul – indicador sin complejar

5.5 Producto de solubilidad. Cálculo de la Kps (pág. 152)

Solubilidad: cantidad de sustancia que se disuelve.

Cuando se disuelve cloruro de plata en agua, se forman iones de Ag + y iones Cl-.
Las concentraciones de estas especies son las que determinan el equilibrio de
solubilidad
La ecuación será:
AgCl(s) ⇌ Ag+ + Cl-
y existirá un equilibrio cuando la cuando las concentraciones estén de acuerdo con
la expresión
K=constante= [Ag+] X [Cl-]
A las constantes del equilibrio de solubilidad, se les da el nombre especial de
producto de solubilidad. Se representa por Kps. Un valor pequeño de Kps
significa, que en el equilibrio, las concentraciones de los iones son bajas, por lo
tanto la solubilidad debe ser baja.
El producto de solubilidad se determina por medio de las mediciones de
solubilidad e inversamente, puede ser utilizado para calcular la solubilidad.
Por ejemplo, si queremos saber cuanto cloruro cuproso, CuCl, se disolverá en un
litros de agua, comenzaremos por escribir la ecuación de rx igualada:
CuCl ⇌ Cu+(aq) + Cl-(aq)
Resolución: este ejercicio lo tengo en el cuaderno

A la constante de equilibrio que expresa la solubilidad de un precipitado en el agua

se le conoce como Constante del Producto de Solubilidad (Kps).

Las expresiones de la Kps de otras sales son:

SAL Kps
+2 -2
BaSO4 [ Ba ] [ SO ]4
Ag2CrO4 [ Ag+ ]2 [CrO ]
4
-2

CaF2 [ Ca+2 ] [F ]
-1 2

Al(OH)3 [ Al+3 ] [OH ]3

Resolución de problemas de kps

A continuación, daremos un ejemplo de otro tipo de equilibrio muy visto en los
cursos de química. Cuando dos iones de distinta carga se asocian a veces pueden
formar precipitados. Esta nueva sal tiene una constante de equilibrio llamada Kps
(Constante del producto de solubilidad). Cuando este valor es superado para
cada compuesto en particular se formará un precipitado. Cada sal o hidróxido que
precipita, tiene su Kps propia y establecida generalmente a 25°C. En la expresión
de los Kps solo figuran las concentraciones molares de cada ión en el numerador,
no figurando nada en el denominador. Las concentraciones de cada ión tienen que
estar en molaridad para establecer el Kps de cada compuesto.

Ejemplo:

Se mezcla 30 ml de una solución de Sulfato de Sodio 0,0100 M con 10 ml de

Cloruro de Bario 0,0050 M. Calcular si se formará precipitado de Sulfato de Bario o
no. Kps BaSO4 = 1.08 x 10-10.
La reacción del equilibrio de solubilidad para el Sulfato de Bario es:
BaSO4 ↔ Ba++ + SO4=
Sabemos que el Kps está dado por:
Kps = [Ba++] x [SO4=]
El Cloruro de Bario y el Sulfato de Sodio en solución acuosa aportan los siguientes
iones:
BaCl2 → Ba++ + 2 Cl –
Na2SO4 → 2 Na+ + SO4=
Observamos que los iones Ba++ y SO4= justamente son los que se unirán para
formar el supuesto precipitado de Sulfato de Bario. Sin embargo deberán alcanzar
cierta concentración molar para que esto suceda, de lo contrario no se formará el
precipitado.
Calcularemos las concentraciones de estos 2 iones una vez que se mezclen
ambas soluciones.
Al mezclar ambas soluciones el volumen final será de 40 mililitros. Entonces
debemos calcular las nuevas concentraciones de los iones Ba++ y SO4=.
Lo haremos con la fórmula M1 x V1 = M2 x V2
Para el Ba++: La molaridad de este ion será la misma que la de su sal ya que
vemos que en la reacción 1 mol genera un ión de Ba++.
M1 = 0,0050 M, V1 = 10 ml y V2 = 40 ml.
M2 = M1 x V1 / V2
M2 = 0,0050M x 10 ml / 40 ml = 0,00125 M
Para el ion SO4=: La molaridad inicial de este ión será la misma que la de su sal ya
que 1 mol de su sal genera 1 mol de este ión.
M1 = 0,0100M, V1 = 30 ml y V2 = 40 ml
M2 = M1 x V1 / V2
M2 = 0,0100M x 30 ml / 40 ml
M2 = 0,0075M
Ahora calcularemos el producto de solubilidad (Qps o S) en un punto como este,
es decir, que no esta en el equilibrio (Kps).
Qps (S) = [Ba++] x [SO4=]
Qps (S) = 0,00125M x 0,0075M
Qps (S) = 9,37 x 10 -6
Vemos que este producto (la solubilidad) es mucho mayor que el Kps (1,08 x 10 -
10
). Por lo tanto, si aparecerá precipitado.