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Facultad de Ciencias
EXPERIMENTACIÓN EN
QUÍMICA INORGÁNICA
Tercer curso
Índice
1
NORMAS GENERALES PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO
1.- En el laboratorio es absolutamente necesario el uso de bata, guantes y gafas de seguridad en
todo momento.
2.- Antes de realizar cualquier práctica es necesario consultar las fichas de seguridad y leer
cuidadosamente las frases de riesgo y seguridad de los recipientes correspondientes.
3.- Comunique al Profesor inmediatamente cualquier salpicadura, rotura o accidente en
general, por leve que éste le parezca para, en su caso, tomar las medidas procedentes.
4.- Antes de comenzar una experiencia, el alumno debe estudiar detenidamente los pasos para su
realización y conocer exactamente los peligros que implican las diferentes operaciones, así
como qué tendría que hacer en caso de accidente.
5.- El alumno no deberá iniciar la realización del experimento antes de tener la autorización del
Profesor, a quien, por otra parte, deberá hacer aquellas preguntas referentes a cualquier duda
relativa al desarrollo de la experiencia.
6.- El alumno utilizará su cuaderno de laboratorio para anotar todo el desarrollo experimental de
la práctica, con los correspondientes ensayos complementarios, indicando los experimentos,
observaciones y cálculos realizados. El cuaderno incluirá la fecha y deberá rellenarse
inmediatamente, según se va realizando cada experimento.
7.- Al finalizar la sesión diaria en el laboratorio, el alumno está obligado a dejar su puesto de
trabajo y el material perfectamente recogido.
8.- Al finalizar cada práctica, el alumno entregará al Profesor las respuestas a los ensayos
complementarios y cuestiones que aparecen al final de los guiones.
9.- El alumno no debe tirar por la pila nada sin permiso del Profesor y se utilizará el sistema
de recogida de residuos existente en el laboratorio.
10.- Para evitar posible contaminación, el alumno jamás volverá a introducir las sustancias
químicas sobrantes en los frascos.
11.- Mantener las balanzas limpias. No colocar las sustancias químicas directamente sobre los
platillos de las balanzas, poner primero un pequeño recipiente perfectamente seco y limpio
(vial o vidrio de reloj) o un papel de filtro. Nunca debe pesarse un objeto mientras esté
caliente.
12.- El alumno no debe acercar la cara al extremo abierto de un tubo de ensayo cuando su
contenido se está calentando o cuando se está realizando una reacción.
13.- Nunca deben realizar experimentos sin autorización.
14.- No se debe aplicar la llama directa a un recipiente con material volátil o inflamable.
15.- Aquellas experiencias que incluyan desprendimiento de gases nocivos o manipulación de
sustancias volátiles peligrosas, deberán realizarse en vitrina.
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SÍNTESIS DE UNA ESPINELA DE HIERRO-COBRE Y PRODUCCIÓN CATALÍTICA
DE OXÍGENO
Objetivos
El objeto de esta práctica es preparar un material sólido que es modelo estructural de otros
muchos y estudiar sus propiedades catalíticas utilizando como sistema el peróxido de hidrógeno.
Introducción
Las espinelas constituyen un grupo de minerales importantes que forman parte de la corteza
terrestre. Se pueden preparar también en el laboratorio.
Son óxidos mixtos con una estructura cúbica compacta de oxígenos en la que hay huecos
octaédricos y tetraédricos ocupados por cationes metálicos. Su fórmula es AB2O4, en la que A es
un catión divalente y B trivalente.
Reactivos y peligrosidad
- CuCl2.2H2O Cloruro de cobre(II) dihidrato
- FeCl3.6H2O Cloruro de hierro(III) hexahidrato
- FeSO4.7H2O Sulfato de hierro(II) heptahidrato
- NaOH Hidróxido sódico
- H2O2 (11%) Peróxido de hidrógeno
Los compuestos de Cu y Fe no son especialmente tóxicos. No obstante, deben de mantenerse
todas las precauciones. El NaOH quema y puede ocasionar graves lesiones en los ojos y piel. El
H2O2 (11%) es un oxidante fuerte, hay que tener precaución al manejarlo. Consultar fichas de
seguridad.
Procedimiento experimental
a) Preparación de la espinela Cu1.5Fe1.5O4 (Catalizador)
En un vaso de precipitados de 100 ml se prepara una disolución de CuCl2·2H2O (3,63 g, 0.1 mol)
en 20 ml de agua destilada y de igual manera se hace con FeCl3·6H2O (4,5 g, 0.1 mol). La
disolución de cobre se adiciona lentamente sobre la de hierro y a continuación se adiciona poco a
poco una disolución de NaOH 5M hasta que el pH = 12.5; en este momento tendremos un
precipitado marrón-verdoso. La mezcla se calienta durante 30 minutos en un baño de agua a 60
o
C. Al cabo de este tiempo se deja sedimentar el precipitado, se extrae la disolución sobrenadante
3
con una pipeta y se lava el precipitado dos o tres veces con agua destilada repitiendo la operación
anterior. A continuación el precipitado se filtra y se lava repetidas veces con agua hasta que el
pH sea neutro. El sólido resultante se seca en el horno a una temperatura aproximada de 120 oC.
b) Preparación catalítica de oxígeno
Se introduce en un matraz de dos bocas 1 g de la espinela (catalizador) y mediante un embudo de
adición de presión compensada se adiciona gota a gota agua oxigenada diluida al 11%. La otra
boca del matraz se une a través de un tubo de vidrio a un vaso de precipitados que va a contener
una disolución de FeSO4, de esta manera veremos el efecto del oxígeno producido mediante la
oxidación de Fe+2 a Fe+3 que genera disoluciones de color amarillo.
Estudio Estructural
Es interesante manejar el modelo estructural de la red de la espinela, que existe en el
Departamento, para hacerse una buena idea de los huecos octaédricos y tetraédricos presentes en
la estructura.
Figura 1.-
Ensayos Complementarios
Se disuelve 1 g de compuesto en HCl conc. calentando suavemente en un vaso de precipitados.
Se deja enfriar a continuación y se filtra el posible residuo. El filtrado se divide en dos partes: a
una de ellas de le añade una disolución de KI y aparecerá un color marrón por efecto de la
formación de yodo, que se decolorará al añadirle una disolución de Na2S2O3·nH2O. A la segunda
parte se le añade una disolución de KSCN en agua y aparecerá un intenso color rojo en la
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disolución. Explicar los hechos experimentales observados y escribir e igualar las reacciones
implicadas.
Cuestiones
1.- Describir las estructuras tipo espinela.
2.- Utilizando la Teoría del Campo Cristalino, predecir la estructura de la espinela sintetizada.
3.- Calcular el rendimiento del producto obtenido.
4.- Comentar el proceso de descomposición catalítica del agua oxigenada.
Bibliografía
Huheey, J.E., Keiter, E.A. y Keiter, R.L., Inorganic Chemistry: Principles of Structure
and Reactivity, 4ª edición. Harper Collins, 1993.
West, A.R., Solid State Chemistry and its Applications. John Wiley and Sons, 1984.
Housecroft, C.E. y Sharpe, A.G. Química Inorgánica. Pearson, Prentice Hall. 2ªed. en
español (2006). 3ªed. en inglés (2008).
Greenwood, N.N. and Earnshaw, A., Chemistry of the Elements, 2ª edición. Pergamon
Press, 1998.
Tratamiento de residuos
Los restos del producto se disuelven en HCl concentrado y se arrojan al recipiente de
disoluciones ácidas de metales.
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PREPARACIÓN DE UN BRONCE DE WOLFRAMIO. NaxWO3
Objetivos
Se trata de preparar un material sólido, que representa a un conjunto de compuestos con interés
científico y con posibles aplicaciones tecnológicas.
Introducción
Los bronces de wolframio son un grupo de compuestos no estequiométricos de aspecto
coloreado, semejante al bronce (de ahí su denominación), de fórmula general MxWO3 donde
0<x<1 y M puede ser un metal alcalino, Ba, Pb, Tl, Cu, Ag o un lantánido. Cuando x=1, la
estructura sería de tipo perowskita y los iones Mn+ ocuparían huecos con índice de coordinación
12.
Los bronces de W y Na, se pueden obtener por reducción a alta temperatura de wolframato
sódico Na2WO4. La estructura se considera como una red de WO3 (tipo ReO3), en cuyos huecos
están colocados al azar iones Na+. Cada átomo de este elemento suministra un e- a una banda
formada por el solapamiento de los orbitales 5d del W con los orbitales atómicos 2p del oxígeno;
como esta banda está solo parcialmente llena, el compuesto presenta conductividad metálica.
Reactivos y peligrosidad
- Na2WO4, Wolframato sódico
- HCl(aq), Ácido clorhídrico
- NaOH, Hidróxido sódico
- NH4NO3, Nitrato amónico
- Zn, Zinc
El cloruro de hidrógeno es corrosivo y provoca quemaduras e irrita las vías respiratorias. Es
nocivo si se ingiere. El hidróxido sódico provoca quemaduras y puede ocasionar graves lesiones
en los ojos y en la piel. Nocivo por inhalación, ingestión y contacto con la piel. Consultar fichas
de seguridad.
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Procedimiento experimental
a) Óxido de wolframio (VI), WO3
El WO3, de color amarillo, se obtiene al dejar gotear lentamente una disolución saturada y
caliente de Na2WO4 (conteniendo 1.5 g) sobre un volumen 2-3 veces mayor de HCl concentrado
hirviente. Terminada la adición, se mantiene la mezcla sobre un baño de agua a ebullición
durante una hora, se deja sedimentar el precipitado, se filtra a temperatura ambiente y se lava con
una disolución de NH4NO3 al 5%, hasta la eliminación de los cloruros. Para su secado se calienta
primero a 120 oC y por último a 600 oC.
Estudio Estructural
Es interesante consultar la estructura del ReO3 y la de la perowskita, que son las bases de las de
los bronces.
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Cuestiones
1.- Describe las características estructurales de los bronces. ¿Qué propiedades presentan?
2.- ¿Cuál es la finalidad de añadir Zn al fundido?
3.- ¿Para qué se lava el producto de reacción sucesivamente con disoluciones de NaOH y HCl?
Bibliografía
G. Brauer. Química Inorgánica Preparativa, Reverte 1958.
Cotton y Wilkinson. Advanced Inorganic Chemistry, 5ª Ed., Whiley Intercience 1988.
Greenwood N.N. and Earnshaw, Chemistry of the Elements, Pergamon Press. ( 1ª edición
1984; 2ª edición 1997).
E. Gutiérrez Ríos. Química Inorgánica, Reverté 1978.
J. Lee. Concise Inorganic Chemistry, 4ª Ed., Chapman and Hall, 1991.
A.F. Wells. Structural Inorganic Chemistry, 4ª Ed. Oxford, 1975.
Inorganic Synthesis Vol. XII, pág.153.
Tratamiento de residuos
Se trata el residuo con una mezcla de HNO3 y HCl (1:3) y se arroja al recipiente de disoluciones
ácidas de metales.
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SUPERCONDUCTOR DE ALTA TEMPERATURA, YBa2Cu3O7-x
Objetivos
Se trata de poner a los estudiantes en contacto con un material sólido de extraordinario interés
por sus propiedades científicas y posibles aplicaciones tecnológicas.
Introducción
Un superconductor es una sustancia que conduce la electricidad sin resistencia. Los primeros
superconductores eran metales que perdían la resistencia eléctrica al ser enfriados a la
temperatura del He líquido (4.2 K). Sin embargo, J.G. Bednorz y K.A. Müller descubrieron en
1986 (Premio Nobel de Física en 1987) una nueva familia de óxidos mixtos de cobre que eran
superconductores por encima de 30 K, y las investigaciones posteriores en todo el mundo
condujeron a materiales como YBa2Cu3O7-x que son superconductores a la temperatura del N2
líquido (77 K). Los superconductores son perfectamente diamagnéticos por lo que repelen los
campos magnéticos y pueden hacer levitar un imán sobre ellos (efecto Meissner).
Reactivos y peligrosidad
- Y2O3, Oxido de Ytrio
- BaCO3, Carbonato de Bario
- CuO, Oxido de Cobre (II)
- Nitrógeno líquido
Los sólidos utilizados son nocivos por inhalación (además de por ingestión y contacto con la
piel) por lo que debe trabajarse en vitrina y tener cuidado particular de no inhalar los sólidos
finamente pulverizados. El nitrógeno líquido (-196 ºC) puede producir quemaduras por
congelación. Consultar fichas de seguridad.
Procedimiento experimental
Se colocan en un mortero 0.7 g de Y2O3, 2.6 g de BaCO3 y 1.6 g de CuO. Se muele la mezcla
durante 20 minutos intensa y cuidadosamente hasta que presente un aspecto muy homogéneo y
se pasa a un crisol de porcelana. Se programa el horno para calentar el crisol a 920-930 ºC
durante 16 horas. A continuación se deja enfriar la muestra lentamente (en 5h y media) hasta
alcanzar los 300 oC; se abre después el horno y se deja abierto 30 minutos para que la muestra
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pueda tomar la cantidad necesaria de oxígeno atmosférico, alcanzando así la estequiometría
deseada (YBa2Cu3O7). Se vuelve a cerrar y se vuelve a subir la temperatura a 300 oC, dejándolo
así 16h. Finalmente se deja enfriar el horno a la temperatura ambiente y se extrae el crisol con la
muestra.
Estudio Estructural
Como los superconductores de alta temperatura tienen una estructura basada en la de la
perowskita, es interesante consultar la bibliografía, que contiene imágenes de la misma de gran
calidad.
Ensayos Complementarios
1) Análisis cualitativo de los iones Ba2+ y Cu2+
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filtrar si queda algo de residuo sólido. A la mitad del filtrado de color azul, se le añade una
disolución 1:1 de H2SO4; precipitará un sólido blanco de BaSO4. A la otra mitad se le añade una
disolución de KI que cambiará su color a otro de color marrón por efecto de la formación de
yodo. Sobre esta se añade una disolución de Na2S2O3·nH2O, que provocará su decoloración.
Escribir e igualar las tres últimas reacciones.
B) Comprobar ahora que cuando se deja caer un polvo fino del superconductor en un vaso
Dewar que contiene en el fondo un pequeño imán, cuando aquél está lleno de N2(liq), las
partículas de sólido se distribuyen alejándose lo más posible del campo magnético externo.
Cuestiones
1.- Describe el color de la mezcla de sólidos antes y después del calentamiento. ¿Por qué deben
mezclarse completamente los sólidos de partida? ¿Siguen siendo una mezcla después del
calentamiento?
2.- Dibuja la variación de la conductividad eléctrica con la temperatura para un conductor, un
semiconductor y un superconductor.
3.- Describe la estructura de las perowsquitas, e indica el número de coordinación de todos los
elementos.
4.- Estudia la evolución desde la estructura de la perowsquita hasta la estructura ideal de
YBa2Cu3O7. Determina qué fracción de los átomos de Cu está en los estados de oxidación +2
y +3 en la estructura ideal de YBa2Cu3O7.
Bibliografía
A.B. Ellis, J. Chem. Educ., 64 (1987) 836.
D.F. Shriver, P.W. Atkins y C.H. Langford, Química Inorgánica, Editorial Reverté,
Barcelona, 1998.
11
J.E. Huheey, E.A. Keiter y R.L. Keiter, Inorganic Chemistry, Harper Collins, Nueva
York, 1993.
C.E. Housecroft, A.G. Sharpe, Inorganic Chemistry, Pearson Prentice Hall. 2ª ed. en
español, 3ª ed. en inglés.
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SÍNTESIS DE LOS SÓLIDOS TERMOCRÓMICOS: Cu2[HgI4] y Ag2[HgI4]
Objetivos
Síntesis del ión complejo aniónico tetrayodomercuriato: [HgI4]2- y preparación de los
compuestos tetrayodomercuriato(II) cobre(I) y tetrayodomercuriato(II) plata(I). Estudio de las
propiedades termocrómicas de los sólidos aislados.
Introducción
El termocromismo se define como la capacidad de una sustancia para cambiar, reversiblemente,
de color con la temperatura. Se conocen muchos compuestos con propiedades termocrómicas y
aunque en todos ellos el termocromismo surge como consecuencia de una reorganización a nivel
molecular, ésta ocurre por distintos mecanismos entre los que se incluyen cambios en la
geometría, transiciones de fase, equilibrio entre estructuras moleculares distintas o simplemente
un cambio en el número de moléculas de disolvente de la esfera de coordinación.
En esta práctica se sintetizan dos compuestos termocrómicos de fórmula general
M2[HgI4] donde M=Ag(I),Cu(I). La estructura y el
comportamiento de estos dos compuestos es similar. En
I- estado sólido presentan una estructura, cúbica centrada en
Hg2+
M+ las caras, de aniones I- en la que los cationes M+ y Hg2+
vacante
ocupan huecos tetraédricos (cada ión divalente está asociado
con un hueco sin ocupar).
Como los iones Hg2+ y M+ tienen tamaños similares (Hg2+ 110 pm, Cu+ 74 pm y Ag+ 114 pm)
pueden intercambiar su posición sin que la red se vea muy afectada. Así, cuando la temperatura
aumenta los cationes M+ y Hg2+ difunden a través del sólido desplazándose de un hueco
tetraédrico a otro, de tal forma que ya no ocupan posiciones fijas en la red sino que están
distribuidos al azar.
I-
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electrolito sólido capaz de transportar cargas a través de su estructura, mediante el movimiento
de los cationes.
En la actualidad, los compuestos termocrómicos han encontrado aplicaciones prácticas en
termómetros colorimétricos y como indicadores de temperatura en utensilios de cocina, ropa y
juguetes. Los electrolitos sólidos se utilizan en baterías para separar el cátodo del ánodo y
presentan prometedoras aplicaciones en pilas de combustible, sensores electroquímicos, etc.
Reactivos y peligrosidad
- Hg(NO3)2, nitrato de mercurio
- KI, yoduro potásico
- AgNO3, nitrato de plata
- CuSO4·5H2O, sulfato de cobre pentahidratado
- Na2SO3, sulfito sódico
Las sales de mercurio (II) son muy tóxicas por inhalación, ingestión y por contacto con la piel.
Utilizar guantes y gafas en todo momento. Consultar fichas de seguridad.
Procedimiento experimental
a) Preparación de Ag2[HgI4]
b) Preparación de Cu2[HgI4]
En una disolución de K2[HgI4] preparada como en el apartado a) se disuelven 0,01 moles de
Na2SO3 (1,4 g). A continuación se añade, lentamente y con agitación, una disolución de
CuSO4·5H2O preparada disolviendo 0,01 moles (2,5 g) en 30 mL de agua. Llevar a ebullición y
dejar reposar unos minutos. Para aislar el Cu2[HgI4] obtenido decantar la mayor parte de la
disolución sobrenadante, filtrar la disolución caliente con un embudo Buchner y secar a vacío o
en estufa a 50ºC.
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Ensayos Complementarios
La sal Ag2[HgI4] cambia el color de amarillo a naranja a 50 ºC y la sal Cu2[HgI4] cambia de rojo
a púrpura-negro a 67 ºC. Ambos cambios son bastante acusados. Para comprobar este cambio
extender un poco del sólido correspondiente en el extremo de una tira papel de filtro y calentar
muy suavemente sobre una placa calefactora.
Cuestiones
1. Escribir detalladamente y ajustadas todas las reacciones que tienen lugar en cada una de las
preparaciones, identificando las especies que se forman a lo largo del proceso.
2. Discutir por qué la reducción del Cu(II) se realiza “in situ”. ¿Por qué se añade Na2SO3 en
exceso?
3. Calcular el rendimiento de los dos compuestos obtenidos.
4. Los sólidos obtenidos presentan una estructura tipo blenda de zinc. Explicar y dibujar las
estructuras de las dos formas cristalinas (polimorfos) del ZnS.
Bibliografía
D.F. Shriver, P.W. Atkins, C.H. Langford; “Química Inorgánica”, Ed. Reverté,
Barcelona, 1998.
Day, J. H. Chem. Rev. 1968, 68, 649.
Van Oort, M. J. M. J. Chem. Educ. 1988, 65, 84.
Hughes, J. G. J. Chem. Educ. 1998, 75, 57.
Palmer, W. G. Experimental Inorganic Chemistry; University Press: Cambridge, 1954.
http://dec.fq.edu.uy/ecampos/catedra_inorganica/inorganica/practica3.pdf
Residuos
Los sólidos obtenidos se depositarán en el recipiente etiquetado “RESIDUOS SÓLIDOS DE
MERCURIO”. Las disoluciones filtradas, debido a la baja solubilidad de los compuestos
formados, se pueden tirar por la pila. No obstante en el laboratorio habrá un recipiente etiquetado
“RESIDUOS LÍQUIDOS DE MERCURIO” donde se desecharán otros posibles restos líquidos
de las síntesis realizadas.
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PREPARACIÓN DE UNA ZEOLITA TIPO “A”
Objetivos
La primera zeolita descrita (1756) era un mineral que estaba en la corteza terrestre;
posteriormente se han preparado muchas otras en el laboratorio, entre ellas la que aquí se
propone sintetizar. Son unos materiales sólidos interesantes no sólo por su estructura tan
peculiar, sino por sus potenciales aplicaciones tecnológicas.
Introducción
El producto, zeolita A (NaA) es un sólido blanco cristalino de densidad = 1,27 g/cm3. Los
cristales tienen simetría cúbica. La fórmula general característica es
Na12[(AlO2)12(SiO2)12)]·27H2O. Los iones Na+ se intercambian muy fácilmente por iones Ca2+ o
K+ en disolución. La forma sódica, después de deshidratarla entre 350-400ºC a vacío, absorbe
unos 0.25 g de H2O por gramo de residuo, a temperatura ambiente y a vacío.
Reactivos y peligrosidad
- NaAlO2, aluminato sódico
- NaOH, hidróxido sódico
- Na2SiO3·9H2O, metasilicato sódico nonahidratado
Tanto el aluminato como el metasilicato sódicos son bastante inocuos. En cambio el hidróxido
sódico es peligroso porque ataca fuertemente la piel, las mucosas y los ojos, y debe manejarse
con gran precaución. Consultar fichas de seguridad.
Procedimiento experimental
Se disuelven en 150 ml de agua, con agitación, en un vaso de 500 ml, 6.5 g de aluminato sódico
y 12,5 g de hidróxido sódico y a continuación la disolución se calienta a ebullición. Esta
disolución caliente se añade, con fuerte agitación, a otra disolución también calentada a
ebullición, de 7 g de metasilicato sódico en 100 ml de agua, utilizando un vaso de 1 litro de
capacidad. La mezcla total se calienta, con agitación a 90 ºC hasta que la suspensión se deposite
rápidamente cuando se detenga la agitación (aproximadamente 4 horas). A continuación se filtra
con un büchner la suspensión en caliente y el sólido resultante se lava cuatro veces, con 50 ml de
agua cada una; una vez lavado el sólido se seca en una estufa a 110ºC, obteniéndose unos 3-4
16
gramos de producto final Na2O·Al2O3·2SiO2·4.1H2O (entre un 80-90% de rendimiento basado en
SiO2).
Estudio Estructural
Es interesante revisar un modelo estructural de esta zeolita y de alguna otra, de las cuales hay
una buena muestra en la bibliografía.
Figura 1.- Estructura de la Zeolita tipo A Figura 2.- Las cavidades de la Zeolita tipo A pueden albergar
hidrocarburos de cadena larga, pero los que poseen cadenas ramificadas
son demasiado voluminosos y no pueden entrar en su interior.
Ensayos Complementarios
1) Se prepara una disolución acuosa diluida de Ca(NO3)2· nH2O y se hace pasar por una placa
filtrante en la que se han colocado alternativamente 3-4 capas de lana de vidrio y zeolita. Los
iones de Ca2+ deben quedar retenidos por ésta, y si sobre el filtrado se añaden unas gotas de
disolución de H2SO4 al 50%, no debe aparecer ningún precipitado, señal de que la zeolita ha
funcionado como material intercambiador de iones.
2) Se prepara una disolución alcalina de magnesón (ver Química Analítica Cualitativa, F. Burriel
y col.). Asimismo, se prepara una disolución acuosa diluida de MgCl2·nH2O y se añaden
sobre ella unas porciones de zeolita. Ésta secuestra el ión Mg2+ y al añadir magnesón sobre la
suspensión anterior no aparece el color azul, característico de la presencia de dicho ión. Se
recomienda hacer un ensayo en blanco, para comparar mejor con el comportamiento en
presencia de la zeolita.
Cuestiones
1.- ¿Son las zeolitas materiales naturales? Indica un ejemplo de cada una de las más frecuentes.
2.- ¿Cuál es el aspecto más característico de la estructura de una zeolita?
3.- Cita algunas de las posibles aplicaciones de estos materiales.
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Bibliografía
Química del estado sólido.L.Smart y E.Moore.Addison Wesley Iberoamericana 1995.
Materiales zeolíticos: síntesis, propiedades y aplicaciones. J.García Martínez y J. Pérez
Pariente. Publicaciones de la Universidad de Alicante. 2003.
Tratamiento de residuos
Los restos de producto se arrojan al recipiente de disoluciones básicas de metales.
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PREPARACIÓN DE HEXA(TIOCIANATO-N)CROMATO(III) DE POTASIO
TETRAHIDRATADO. ESTUDIO ESPECTROSCÓPICO (IR, UV-VISIBLE)
K3[Cr(NCS)6]·4H2O
Objetivos
Estudio de la síntesis y reactividad del ion Cr(VI) y Cr(III) en diferentes compuestos y con
diferentes ligandos. Estudio de los compuestos finales vía métodos espectroscópicos y de sus
propiedades. Aprendizaje del tratamiento de compuestos contaminantes.
Introducción
El Cromo tiene como estado de oxidación más común Cr(III), y es además un ión esencial, que
puede llegar a ser tóxico en dosis muy grandes. La toxicidad de los compuestos de Cromo
depende de su estado de oxidación. Así los compuestos de Cr(VI) son muy oxidantes y en
algunos casos cancerígenos. El acido crómico y otras formas de Cr(VI) son de uso conocido en
la industria, para la fabricación de nuevos materiales y cubiertas.
Reactivos y peligrosidad
- K2Cr2O7, dicromato potásico
- EtOH, etanol
- H2SO4, ácido sulfúrico
- KSCN, tiocianato potásico
- MeOH, metanol
KSCN y Cr(VI) son altamente tóxicos, por todas las vías, incluyendo el contacto con la piel. Se
recomienda el uso de guantes. Especial cuidado con el H2SO4 que produce quemaduras en la
piel. Consultar fichas de seguridad.
Procedimiento experimental
a) Alumbre de cromo: KCr(SO4)2·12H2O
Añadir, poco a poco, 3 ml de H2SO4 concentrado sobre 25 ml de H2O y posteriormente añadir
sobre la disolución 2,5 g de K2Cr2O7. Enfriar la disolución en un baño de hielo y añadir, gota a
gota, 1,5 ml de etanol absoluto, agitando constantemente. La temperatura de la disolución no
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debe pasar nunca de 40 C. Se deja cristalizar la disolución y una vez que crezcan los cristales se
filtran con succión, se lavan con un poco de agua y se secan sobre papel de filtro.
Estudio Estructural
1. Interpretar el espectro UV-Visible del alumbre de cromo (a1) y del complejo obtenido
(b1) asignando las transiciones posibles.
2. Interpretar el espectro IR del alumbre de cromo (a2 y a3) y del complejo preparado (b2).
3. Discutir y explicar la diferencia que existe entre los dos espectros experimentales de
infrarrojo que se presentan del alumbre de cromo (a2 y a3).
4. Comparar, en las bandas más características, los espectros de IR del alumbre de cromo y
del complejo preparado (a3 y b2).
a) Alumbre de Cromo.
20
Listado detallado de bandas en Ultravioleta Visible
21
a3) Espectro de Infrarrojo del Alumbre de Cromo (pastilla KBr):
b) Hexa(tiocianato-N)cromato(III) de potasio
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b2) Espectro de Infrarrojo (pastilla KBr):
Ensayos Complementarios
En los siguientes tubos de ensayo:
Tubo 1: Prepara una muestra de dicromato potásico con acido sulfúrico en agua destilada.
Tubo 2: Toma una muestra del líquido de reacción generado en la síntesis del alumbre de cromo.
Tubo 3: Prepara una muestra con alumbre de cromo y acido sulfúrico como en el tubo 1.
Añade 0.5ml de una disolución de difenilcarbacida (0.50g en 200ml de acetona) y déjalo estar
durante 5 minutos respectivamente, hasta cambio de color. Explica qué ha ocurrido y qué no ha
ocurrido en cada tubo. Añade a cada tubo metabisulfito sódico (1:2 respecto del reactivo de
cromo) o ácido ascórbico (se puede añadir KI para comprobar la total reacción) gota a gota hasta
observar si se produce algún cambio. Interpreta los resultados.
Cuestiones
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Bibliografía
Tratamiento de residuos
Los filtrados y residuos que contengan Cr (IV) deberán ser depositados en el recipiente
específico de residuos de Cr(IV). Disolver el producto final que no se utilice en agua y verterlo
en disoluciones ácidas o básicas de metales, según su pH. Actuar de la misma forma con los
filtrados y subproductos de las distintas operaciones realizadas en la práctica que no contengan
Cr(IV).
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ESTUDIO POR ESPECTROSCOPIA IR DE LOS ISÓMEROS DE ENLACE
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2 y [Co(ONO)(NH3)5]Cl2
[Co(ONO)(NH3)5]2+ → [Co(NO2)(NH3)5]2+
Objetivos
- Experiencia en la síntesis clásica de compuestos de coordinación.
- Entender la isomería de enlace.
- Experiencia con el uso de la espectroscopia de IR para distinguir los isómeros de enlace.
Introducción
Los isómeros de enlace contienen el mismo ligando pero uno o más ligandos se coordinan al
metal a través de átomos diferentes. Estos ligandos se dice que son ambidentados.
El ión NO2- tiene pares de electrones solitarios sobre los átomos de oxígeno y sobre el nitrógeno,
y puede coordinar a metales a través de ambos. Con ciertos metales, se pueden observar ambas
formas de coordinación al mismo fragmento metálico.
En este ejemplo, el ión NO2- es ambidentado lo que da lugar a dos isómeros de enlace. En la
forma nitro el ligando se enlaza a través del par libre en el átomo de N. En la forma nitrito el
enlace se forma por donación del par libre del oxígeno (Figura 1). Los complejos nitro y nitrito
se pueden distinguir por el color y mediante su espectro de IR.
Nitro Nitrito
Figura 1
Previo a la síntesis de estos compuestos hay que preparar el complejo [CoCl(NH3)5]Cl2. Este
compuesto es una de las aminas de cobalto más importantes y, sustrato de partida para la
preparación de muchos complejos de cobalto.
Las estructuras de los tres complejos preparados en este laboratorio se representan en la Figura 2
25
O
2+ O O 2+ N 2+
Cl N O
H3N NH3 H3N NH3 H3N NH3
Co Co Co
H3N NH3 H3N NH3 H3N NH3
NH3 NH3 NH3
Procedimiento experimental
a) Síntesis de cloruro de pentamminoclorurocobalto(III)
HCl
[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 → [CoCl(NH3)5]Cl2 + H2O
calor
26
La mezcla se calienta durante 15 minutos en un baño de vapor, se deja enfriar a temperatura
ambiente y se filtra por succión. El precipitado se lava con varias porciones de agua helada
(0ºC), y después con un volumen igual de HCl 6M, previamente enfriado. Para facilitar el
secado, el sólido obtenido se lava con alcohol y con acetona. El secado se termina por
calentamiento en estufa a 100ºC. El rendimiento es de un 90%.
27
Estudio Estructural
1. Asigna las bandas de los espectros de IR de los diferentes compuestos.
Espectros de [CoCl(NH3)5]Cl2
28
Espectro de [Co(NO2)(NH3)5]Cl2
Espectro de [Co(ONO)(NH3)5]Cl2
29
Cuestiones
1. ¿Cabría esperar que en el espectro IR de estos compuestos apareciese la Co-Cl? Razónalo.
2. Justifica como diferenciarías por espectroscopia IR la coordinación del grupo NO2- a través
del átomo de N ó de O.
3. ¿Pueden los ligandos nitro y nitrito actuar como bidentados?
4. En el complejo [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 el Co(III) está coordinado a 5 moléculas de NH3 y un
grupo NO2. Puesto que en ambos tipos de ligandos la coordinación al metal tiene lugar a través
del mismo átomo dador, ¿esperas que la Co-N(NH3) y Co-N(NO2) aparezcan a la misma
frecuencia? Si esto es así, ¿cómo diferenciarías la que corresponde a cada ligando?
Bibliografía
Adams, D.M. y Raynor, J.B., Química Inorgánica. Práctica Avanzada. Reverté, 1966.
Nakamoto, K., Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds.
Part B. Applications in Coordination, Organometallic and Bioinorganic Chemistry. 5ª ed.
Wiley, 1997.
Housecrof C. E. y Sharpe A. G., Química Inorgánica, 2ª ed. Pearson, 2006.
Tratamiento de residuos
Todos los residuos generados durante la práctica se deberán poner en disoluciones ácidas o
básicas de metales según su pH
30
TETRAOXALATO DE DI–μ-HIDROXIDODICOBALTATO(III) DE POTASIO
Objetivos
Se pretende preparar un compuesto de coordinación dinuclear de cobalto(III) con ligandos
quelatos dadores de oxígeno y obtener información estructural del mismo a partir de la
espectroscopia de infrarrojo y UV-visible.
Introducción
Los compuestos de coordinación de Co(III) con geometría octaédrica son los más comunes para
este elemento, presentando una configuración de bajo espín incluso con ligandos de campo débil,
como en el ión complejo [Co(H2O)6]3+, debido a la elevada energía de estabilización del campo
cristalino que supone la configuración t62g.
Aunque los complejos de Co(III) con ligandos dadores de oxígeno son menos estables que
aquellos que contienen ligandos dadores de nitrógeno, si son ligandos quelatantes, como en este
caso el oxalato, son estables.
Reactivos y peligrosidad
Acetato de cobalto tetrahidratado; [Co(C2H3O2)2·4H2O]
Oxalato de potasio monohidratado; [K2C2O4·H2O]
Acido acético glacial;
Peróxido de hidrógeno; H2O2
Etanol
Acetona
El peróxido de hidrógeno es tóxico, corrosivo y puede causar quemaduras graves. Consultar
fichas de seguridad.
Procedimiento experimental
Una mezcla de 2.0 g (0.008 mol) de acetato de cobalto(II) tetrahidratado, 5.0 g (0.027 mol) de
oxalato de potasio monohidratado y 0.5 ml de ácido acético glacial en 15 ml de H2O se coloca en
un vaso de precipitados protegida de la luz (mediante papel de aluminio), se agita
magnéticamente y se calienta a 55ºC hasta completa disolución. A continuación se añaden gota a
31
gota 6 ml de peróxido de hidrógeno al 6% en un tiempo aproximado de 15 minutos. Mientras la
reacción transcurre, la temperatura se mantiene a 55ºC enfriando con hielo. Precipita un sólido
verde oscuro que se filtra, se lava con agua a 0ºC, etanol y por último con acetona, secándose en
la oscuridad a 40ºC. El rendimiento es de 2.71 g (94%).
Estudio Estructural
Interpretar los espectros de infrarrojo y de UV-visible.
Bibliografía
Huheey, J.E., Keiter, E.A. y Keiter, R.L. Inorganic Chemistry: Principles of Structure
and Reactivity. 4ª Ed. Harper Collins. New York. 1993. Traducida por Ed. Oxford
University Press, Mexico, 2001.
Douglas, B.E., McDaniel, D.H. y Alexander, J.J. Concepts and Models of Inorganic
Chemistry. 3ª Ed. John Wiley & Sons. New York 1994. Traducida. 2ª Ed., por Ed.
Reverté. Barcelona, 1987.
Shriver, D.F., Atkins, P.W. y Langford, C.H. Inorganic Chemistry. 4ª Ed. Oxford
University Press. Oxford, 2006. Traducida la 2ª Ed. por Ed. Reverté, Barcelona, 1998.
Lever, A.B.P. “Inorganic Electronic Spectroscopy”. 2ª ed. Elsevier. Amsterdan. 1984.
Nakamoto, K. “Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds”.
John Wiley and sons. Nueva York. 1997.
Residuos
Disolver el producto en amoníaco y verterlo en el recipiente de disoluciones básicas de metales.
32
Espectro Infrarrojo (KBr)
1: 3398.92 cm-1; 2: 3312.14 cm-1; 3: 1681.18 cm-1; 4: 1644.98 cm-1; 5: 1420.32 cm-1;
6: 1259.29 cm-1; 7: 1088.62 cm-1; 8: 811.88 cm-1; 9: 558.29 cm-1; 10: 478.26 cm-1;
11: 444.51 cm-1;
1: 244 nm (A: 2.000) 2: 324 nm (A: 0.126) 3: 416 nm (A: 0.001) 4: 616 nm (A: 0.003)
33
CLORURO DE HEXAAMMINOCOBALTO(III): [Co(NH3)6]Cl3. SÍNTESIS Y ESTUDIO
ESPECTROSCÓPICO (IR Y UV-Visible).
Objetivos
Sintetizar un compuesto de coordinación aplicando los conocimientos relacionados con los
fenómenos de complejación, oxidación-reducción, acidez y precipitación.
Introducción
Los complejos de cobalto (III) son muy numerosos. Debido a que las reacciones de intercambio
de ligandos son relativamente lentas, tanto la isomería como los caminos de reacción han sido
extensamente estudiados. La mayoría de estos complejos son octaédricos, aunque hay algunos
ejemplos de compuestos tetraédricos, planos, y antiprismas cuadrados.
El cobalto (III) muestra una afinidad particular por ligandos N-dadores, la mayoría de sus
complejos contienen NH3, etilendiamina, grupos NO2, o grupos SCN enlazados por el nitrógeno.
En general la preparación de estos complejos conlleva la adición de amoniaco u otro donador de
nitrógeno a una disolución de cobalto (II), seguida de una oxidación con peróxido de hidrógeno
o burbujeando aire a través de la mezcla en presencia de carbón catalítico activado.
En la preparación del complejo hexaamminocobalto(III) en disolución acuosa se establece un
equilibrio previo significativo entre los complejos octaédricos, hexaacuocobalto (II) y
haxaamincobalto (II), debido a que tienen constantes de disociación semejantes, K1 y K2
respectivamente según el equilibrio:
34
La complejación con el amoniaco del cobalto (III) estabiliza a dicha especie debido a que en
disolución acuosa no es posible tener cobalto (III) libre porque es un oxidante fuerte capaz de
oxidar el agua:
[Co(NH3)6]2+ + 1 e- [Co(NH3)6]3+
NH3 + H+ NH4+
Co(II) + 2 OH- Co(OH)2
Reactivos y peligrosidad
- Cloruro amónico (NH4Cl);
- Cloruro de cobalto(II) hexahidratado (CoCl2•6H2O);
- Amoniaco concentrado (NH3);
- Agua oxigenada (H2O2);
- Clorhídrico concentrado (HCl).
El HCl concentrado es corrosivo, provoca quemaduras e irrita las vías respiratorias. El peróxido
de hidrógeno es tóxico, corrosivo y puede causar quemaduras graves. Consultar fichas de
seguridad.
Procedimiento experimental
Disolver 3 g de cloruro amónico y 4.5 g de CoCl2•6H2O en 6.5 ml de agua hirviendo. Añadir 0.5
g de carbón activo y enfriar en hielo. Añadir 20 ml de amoniaco concentrado y mantener la
disolución a 100 oC o menos. Añadir lentamente, en pequeñas porciones, 9.0 ml de peróxido de
hidrógeno de 20 vol, agitando vigorosamente la disolución durante la adición. Aumentar
gradualmente la temperatura hasta 50-60 oC y mantener el matraz a esta temperatura, con
35
agitación frecuente, hasta que desaparezcan las últimas trazas de coloración rosa (de igual forma
la oxidación se puede llevar a cabo haciendo pasar una corriente de aire por la disolución).
Posteriormente enfriar el contenido del matraz en un baño de hielo para favorecer la
precipitación del complejo. Filtrar el precipitado a vacío, utilizando un embudo büchner y papel
de filtro. Transferir el precipitado a un vaso que contiene una disolución hirviendo de 2.5 ml de
ácido clorhídrico en 75 ml de agua. Calentar a ebullición hasta que se disuelva el precipitado,
filtrar al vacío y en caliente para eliminar el carbón activado. Añadir 10 ml de ácido clorhídrico
concentrado al filtrado y enfriar la disolución en hielo. Recoger los cristales castaño-dorados y
secarlos lavando con acetona. Si es necesario, el complejo puede recristalizarse en agua que
contenga un poco de ácido clorhídrico.
Estudio Estructural
1.- Interpretar el espectro infrarrojo.
2.- Asignar las bandas que aparecen en el espectro UV-Visible
Ensayos Complementarios
- Preparar 50 ml de una disolución 10-3 M del complejo y medir la conductividad eléctrica de
dicha disolución.
Cuestiones
1.- Calcular el rendimiento de la reacción.
2.- Indicar la estructura del compuesto.
3.-¿Qué papel desempeña el carbón activo en la reacción?
4.- Define conductividad molar y relaciona la conductividad molar observada con el número de
iones por mol de soluto, proponiendo el correspondiente equilibrio.
Gestión de residuos
- Añadir los filtrados de las distintas filtraciones a disoluciones ácidas o básicas de metales en
función de su pH.
- Entregar al profesor el compuesto obtenido.
Bibliografía
“Química Inorgánica práctica Avanzada” Adams, D. M.; Raynor, J. B., Editorial Reverté,
Barcelona, 1966.
36
“Preparación de compuestos inorgánicos en el laboratorio” Schlessinger, G. G. 1a edición
en español 1965.
“Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy”, Colthup, N.B., Daly, L.H., Wiberley,
S.E., Academic Press, London 1990.
“The Infrared Spectra of Complex Molecules”, Bellamy, L.J., Chapman and Hall, 3ª ed.
Cambridge, 1975.
Nakamoto, K. “Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds”,
Part. B Applications in Coordination Organometallic and Bioinorganic Chemistry 5th ed.
New York Chichester: Wiley 1997.
“Advanced Inorganic Chemistry”, Cotton, F. A., Wilkinson, G., Murillo, C. A., Bochann,
M. Wiley-Interscience, 6ª ed. 1999.
“Inorganic Electronic Spectroscopy” A.B.P. Lever Elsevier. Amsterdam (1984).
“Chemistry of the Elements” Greenwood N.N. and Earnshaw, N.N. Greenwood Pergamon
Press, Oxford ( 1ª edición 1984; 2ª edición 1997).
37
Espectro UV-Visible (Disolvente H2O)
38
COMPLEJOS DE Ni(II) CON FOSFINAS: SÍNTESIS DE NiCl2(PPh3)2 y Ni(NCS)2(PPh3)2
Objetivos
En esta práctica se van a sintetizar dos complejos de Ni(II) con trifenilfosfina y diferentes
ligandos X, con el fin de analizar su diferente color y magnetismo para determinar su geometría.
Introducción
Las geometrías, propiedades magnéticas y color de los complejos con fórmula NiL2X2 se ven
afectadas drásticamente tanto por la naturaleza de la fosfina L como por la del ligando X.
Reactivos y peligrosidad
- NiCl2.6H2O, cloruro de níquel(II) hexahidratado
- P(C6H5)3, trifenilfosfina
- Butanol
- Ácido acético glacial
- NaSCN, tiocianato sódico
Tanto las sales de níquel como las fosfinas son tóxicas e irritantes. El NaSCN es altamente
tóxico por todas las vías, incluyendo el contacto con la piel. Es necesario utilizar guantes en la
manipulación de todas las sustancias.
Procedimiento experimental
1) Síntesis de NiCl2(PPh3)2
NiCl2.6H2O + 2P(PPh3)3 NiCl2(PPh3)2 + 6H2O
Método A
Sobre una disolución de 2.5 g de NiCl2.6H2O en 30 mL de butanol se añade una disolución
caliente de 5.0 g de trifenilfosfina en 50 mL de butanol. La mezcla se calienta a reflujo durante
una hora bajo atmósfera inerte. Si al enfriar no se observa la formación de un precipitado verde
oliva reducir el volumen de disolvente hasta que aparezca sólido. El sólido se filtra, se lava con
etanol seco y éter etílico y se seca a vacío.
Método B
Una disolución de 2.5 g de NiCl2.6H2O en la mínima cantidad de agua se diluye con 50 ml de
ácido acético glacial. Sobre esta disolución se añade con agitación una disolución de 5.0 g de
39
trifenilfosfina en 25 ml de ácido acético glacial. El precipitado microcristalino de color verde
oliva formado se mantiene en las aguas madres durante 24 horas, obteniéndose cristales de color
verde oscuro que se filtran, se lavan con acético glacial y se secan a vacío.
2) Síntesis de Ni(NCS)2(PPh3)2
Ni(NO3)2.6H2O + 2NaSCN Ni(NCS)2 + 2NaNO3 + 6H2O
Ni(NCS)2 + 2PPh3 Ni(NCS)2(PPh3)2
Estudio Estructural
1.- Asignar las bandas que aparecen en el espectro de infrarrojo indicando el modo de
coordinación del ligando SCN-.
2.- Interpretar los espectros de UV-Vis.
Ensayos Complementarios
1.- Los compuestos sintetizados presentan termocromismo cuando se enfrían a la temperatura del
N2 líquido. El complejo NiCl2(PPh3)2 pasa de verde a violeta mientras que Ni(NCS)2(PPh3)2
pasa de rojo a naranja. Comprobar este fenómeno y explicar a qué se debe el cambio de color
observado.
2.- Medir el momento magnético de los dos complejos y calcular el número de electrones
desapareados.
Cuestiones
1.- Calcular el rendimiento de todas las síntesis.
2.- Justificar las geometrías y propiedades magnéticas de los dos complejos.
40
Bibliografía
L. J. Bellamy, “The Infrared Spectra of Complex Molecules”, Chapman and Hall, 3ª ed.,
Cambridge, 1975.
K. Nakamoto, “Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds”,
Part B: Applications in Coordination, Organometallic and Bioinorganic Chemistry, Wiley
5ª ed., New York, 1997.
F. A Cotton and G. Wilkinson, “Advanced Inorganic Chemistry”, Wiley Interscience, 5ª
ed., New York, 1988.
B. P. Lever, “Inorganic Electronic Spectroscopy”, Elsevier, Amsterdam, 1984.
Gestión de residuos
Los sólidos obtenidos se disuelven en diclorometano y, dependiendo del pH de la disolución
resultante, se tiran a disoluciones ácidas o básicas de metales. Si el resto de las disoluciones son
coloreadas se tiran a disoluciones ácidas o básicas de metales, según su pH. Si son incoloras se
tiran a disolventes orgánicos no clorados.
41
Espectro infrarrojo de Ni(NCS)2(PPh3)2 (pastilla KBr)
42
Espectro UV-Visible de Ni(NCS)2(PPh3)2 en CH2Cl2
43
EFECTO DE LA SIMETRÍA SOBRE EL ESPECTRO DE INFRARROJO DEL GRUPO
SULFATO. SÍNTESIS DE [Co(NH3)6]2(SO4)3·H2O y [Co(SO4)(NH3)5]Br.
Objetivos
Sintetizar dos diferentes complejos hexacoordinados de cobalto que contienen el grupo sulfato y
llevar a cabo la caracterización estructural de los mismos mediante las técnicas de espectroscopia
infrarroja y ultravioleta-visible. Estudiar los modos de coordinación del grupo sulfato y el efecto
de la simetría sobre el espectro infrarrojo.
Introducción
Toda molécula o ión tetraédrico regular AB4 debe presentar sólo dos absorciones fundamentales
en el espectro de infrarrojo. Las vibraciones que producen estas absorciones pueden describirse
en términos aproximados como vibraciones de tensión y de deformación; ambas están
triplemente degeneradas. En el caso de un ión sulfato, se observan de hecho dos absorciones
intensas en el infrarrojo. Si, en un cristal determinado, la simetría en torno al grupo sulfato es
menor que la tetraédrica, pueden verse entonces absorciones adicionales debidas a vibraciones
prohibidas cuando es aplicable una simetría totalmente tetraédrica.
Se conocen complejos en los que el grupo sulfato es iónico, mono o bidentado. El
desdoblamiento y cambios de intensidad de las bandas de absorción debidos a este grupo ilustran
claramente los efectos de la disminución progresiva de la simetría del ión.
Reactivos y peligrosidad
Co(NH3)6 Cl3, cloruro de hexaamminocobalto(III)
CoCl2 6H2O: Cloruro de cobalto(II) hexahidratado. Puede causar irritación. Puede originar
reacción alérgica.
NH4Cl: cloruro amónico. Produce enrojecimiento de la piel
H2O2: Agua oxigenada. Provoca quemaduras. Irrita las vías respiratorias.
HCl: Ácido clorhídrico. Provoca quemaduras. Irrita las vías respiratorias.
NH3 30%: Amoniaco. Provoca quemaduras.
H2SO4: Ácido sulfúrico. Provoca quemaduras graves.
HBr: Ácido bromhídrico. Provoca quemaduras. Irrita las vías respiratorias.
Etanol: Muy inflamable.
Acetona: Fácilmente inflamable. Irrita los ojos. La inhalación de vapores puede provocar
somnolencia y vértigo
44
Recordatorio: Es obligatorio el uso de guantes y gafas de seguridad. Ver etiquetado de los
productos y consultar fichas de seguridad.
Procedimiento experimental
45
temperatura y se desprenden humos blancos de NH4Cl (por lo que es necesario realizarla en
vitrina) y el producto deseado, de color púrpura, precipita lentamente de la mezcla de reacción.
La mezcla se calienta durante 15 minutos en un baño de vapor, se deja enfriar a temperatura
ambiente y se filtra por succión. El precipitado se lava con varias porciones de agua helada
(0 C), y después con un volumen igual de HCl 6M, previamente enfriado. Para facilitar el
secado, el sólido obtenido se lava con alcohol y con acetona. El secado se termina por
calentamiento en estufa a 100 C. El rendimiento es de un 90%.
Estudio Estructural
1.- Relaciona cada espectro UV-Visible con su compuesto y asigna las bandas.
2.- Relaciona cada espectro de IR con su compuesto y asigna las bandas. Compáralas con las del
ión sulfato sencillo.
Ensayos complementarios
Preparar 50 ml de disolución 10-3 M de cada uno de los tres compuestos sintetizados y medir la
conductividad eléctrica de estas disoluciones.
46
Cuestiones
1.- Calcular el rendimiento de los tres procesos de síntesis.
2.- Indicar las reacciones que tienen lugar en la preparación del complejo Co(NH3)5Cl Cl2.
3.- Indicar la estructura de los tres compuestos.
4.- Define conductividad molar y relaciona la conductividad molar observada con el número de
iones por mol de soluto.
Gestión de residuos
Añadir los filtrados de las distintas filtraciones a disoluciones ácidas o básicas de metales en
función de su pH.
Entregar al profesor los compuestos obtenidos.
Bibliografía
Adams, D.M. y Reynor, J.B., “Química Inorgánica Práctica Avanzada”, Reverté, Barcelona
1996.
Nakamoto, K. “Infrared Spectra of Inorganic and Coordination Compounds”. Part. B:
Applications in Coordination, Organometallic and Bioinorganic Chemistry, 5ª Ed. Wiley,
1997.
Angelici, R.J., “Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry”. W.B.Saunders Co.,
1969. Pág. 25.
Schlessinger, G.G. “Preparación de Compuestos Inorgánicos en el Laboratorio”. Ed.
Continental, 1986. Pág. 247.
Brauer, G., “Química Inorgánica Preparativa” Reverté, 1958. Pág. 922.
Adams, D.M. y Raynor, J.B., "Química Inorgánica. Práctica Avanzada” Reverté, 1966.
Pág. 63.
Referencias de consulta básica en la Guía Docente de la asignatura.
47
Espectro infrarrojo (en KBr) Nº1
1: 3234 cm-1 2: 3179 cm-1 3: 1618 cm-1 4: 1330 cm-1 5: 1113 cm-1
6: 821 cm-1 7: 619 cm-1
1: 3260 cm-1 2: 1615 cm-1 3: 1324 cm-1 4: 1151 cm-1 5: 1043 cm-1
6: 973 cm-1 7: 845 cm-1 8: 582 cm-1 9: 454 cm-1
48
Espectro UV-visible (en H2O) Nº1
1: 352 nm 2: 504 nm
49
COMPLEJOS DE COBRE (II) HEXACOORDINADOS: SERIE ESPECTROQUÍMICA.
PREPARACIÓN DE YODURO DE DIACUOBIS(ETILENDIAMINA)COBRE (II).
Objetivos
El objetivo de esta práctica consiste en la síntesis de diferentes complejos hexacoordinados de
Cu(II) para ser estudiados por espectroscopía visible-uv. Se analizará el diferente
desdoblamiento del campo en función de la naturaleza de los ligandos presentes en la esfera de
coordinación del metal.
Introducción
Prácticamente todas las sales y complejos de cobre (II) son coloreados y un gran número de ellos
verdes o azules. Estos colores son debidos a la presencia de una banda de absorción en la región
de 600-900 nm del espectro electromagnético, generalmente son bandas asimétricas y parecen
englobar varias transiciones cercanas. La mayoría de las sales de cobre se disuelven fácilmente
en agua formando el acuo ion. Añadiendo diferentes ligandos a estas disoluciones acuosas es
posible desplazar sucesivamente las moléculas de agua, aunque es muy difícil llegar a sustituir
las seis moléculas coordinadas. Con amoníaco se sustituyen hasta cinco pero para conseguir la
sexta se necesita trabajar con amoníaco líquido. De igual modo sucede con la etilendiamina
(H2NCH2CH2NH2 C2N2H8) que sólo consigue la sustitución total de las moléculas de agua
trabajando con un gran exceso de amina. Un elevado número de complejos con aminas son de
color azul, debido al desplazamiento de la banda de absorción a mayores energías. En esta
práctica vamos a observar este desplazamiento modificando el entorno hexacoordinado del
cobre: O6, N2O4 y N4O2, formando complejos con AEDT y etilendiamina.
Reactivos
- Cu(CH3CO2)2.H2O, acetato de cobre(II) monohidratado
- C2N2H8 etilendiamina
- KI yoduro potásico
- CuSO4.5H2O sulfato de cobre(II) pentahidratado
- Na2H2.AEDT sal disódica del ácido etilendiaminotetracético
Peligrosidad /Residuos
Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad.
La etilendiamina es un producto inflamable y tóxico (nocivo por inhalación, contacto con la piel
e ingestión), por lo que todas las manipulaciones en las que este producto participe, deben
realizarse en una campana extractora de gases. Consultar fichas de seguridad.
50
Las disoluciones acuosas conteniendo cobre y etilendiamina deben ser recogidas en disoluciones
básicas de metales.
El producto obtenido se entregará al profesor.
Procedimiento experimental
En un vaso de precipitados de 100 cm3 se disuelven 0.9 g, (4,7 mmol) de acetato de cobre (II)
monohidratado en 3 cm3 de agua y se añade, gota a gota y con agitación, 1.0 cm3 (15 mmol) de
etilendiamina. A continuación se añade una disolución de yoduro potásico (2.1 g, 13 mmol. en
3.5 cm3 de agua aproximadamente).
La mezcla de reacción se calienta a 60ºC en un baño de agua durante diez minutos. La disolución
se enfría en un baño de hielo durante aproximadamente dos horas, transcurridas las cuales se
forman cristales violetas con forma de aguja. El sólido se filtra a vacío con una placa filtrante, se
lava con etanol muy frío, se seca a vacío y finalmente al aire.
De las aguas madres se puede conseguir más complejo añadiendo etanol en frío. El producto que
precipita en forma de polvo se recristaliza disolviéndolo en la mínima cantidad de agua caliente.
51
[Cu(en)2(H2O)2]I2
En un vaso de precipitados de 100 cm3 se disuelven 0.25 g, complejo obtenido con
etilendiamina en 50 cm3 de agua. Este complejo hexacoordinado debería contener el cobre
con entorno N4O2.
Estudio Estructural
1.- Asignar las bandas que aparecen en los espectros visibles de las tres disoluciones anteriores.
1: 3408.57 cm-1; 2: 3345.89 cm-1; 3: 3298.64 cm-1; 4: 3210.90 cm-1; 5: 3122.19 cm-1;
6: 2938.98 cm-1; 7: 2872.45 cm-1; 8: 1575.56 cm-1; 9: 1447.31 cm-1; 10: 1318.11 cm-1;
11: 1274.72 cm-1; 12: 1161.90 cm-1; 13: 1098.26 cm-1; 14: 1039.44 cm-1; 15: 973.88 cm-1;
16: 700.03 cm-1; 17: 521.65 cm-1; 18: 464.76 cm-1;
52
Cuestiones
1.- Justificar la dificultad para sustituir la sexta molécula coordinada en los complejos de cobre
(II) en disolución acuosa.
2.- Explicar por qué se desplazan los máximos de los espectros de visible de los complejos de
cobre al cambiar los ligandos unidos a él.
3.- Indicar las concentraciones de las disoluciones que se preparan par registrar los espectros.
¿Son todas de la misma concentración? Explicar la razón.
4.- Calcular el rendimiento del producto sintetizado
Bibliografía
A.T. Baker, J. Chemical Education, 1998 (75) 98.
F.A Cotton, G. Wilkinson, “Advanced Inorganic Chemsitry”, 5ª edición, Wiley, Nueva
York, 1988. Traducida al español la 4ª edición, Limusa México 1986
A. B. P. Lever, Inorganic Electronic Spectroscopy, 2nd ed. Elsevier: Amsterdam, 1984
53
BIS(ACETILACETONATO) DE OXOVANADIO (IV): ESTUDIO DEL EFECTO QUE
EJERCEN EN EL ESPECTRO ELECTRÓNICO DEL VO(ACAC)2, DISOLVENTES DE
DISTINTO PODER COORDINANTE
Objetivos:
Preparar un compuesto de coordinación que requiere una secuencia de reacciones que
implican un cambio en el estado de oxidación del metal.
Estabilizar dicho estado de oxidación mediante la coordinación del ion metálico a un
ligando quelato.
Utilizar la espectroscopía IR para caracterizar el complejo metálico y analizar la diferente
fortaleza de los enlaces Vanadio-Oxígeno.
Caracterizar el complejo mediante espectroscopía visible-UV, asignando las bandas
observadas a las transiciones d-d, con la ayuda del esquema de desdoblamiento de campo
cristalino para el ion VO2+ y del diagrama de O.M. establecido para el compuesto.
Conocer el distinto poder coordinante que poseen una serie de disolventes, analizando el
espectro visible-UV del complejo en diferentes medios.
Introducción
Los compuestos de coordinación con índice de coordinación 5 son bastante escasos si se
comparan con la gran abundancia y variedad de complejos hexacoordinados de geometría
octaédrica. Tal como se muestra en la Figura 1, los complejos pentacoordinados presentan, en
general, geometrías de bipirámide trigonal o bien, de pirámide cuadrada
M M
54
Es importante destacar que las dos estructuras poseen una energía muy similar y que pueden
convertirse fácilmente de una a otra. Este proceso de intercorversión entre ambas estructuras se
conoce como pseudorrotación de Berry, y se utiliza para explicar la no-rigidez estereoquímica
(fluxionalidad) de muchos complejos pentacoordinados.
- H+
El Vanadio(IV) es un ion paramagnético que posee un único electron despareado (d1). En dicho
estado de oxidación, la química del vanadio está dominada por su gran tendencia a la formación
de especies oxo, como por ejemplo el ion oxovanadio (IV) o vanadilo, VO2+. Este ion se
comporta como un ácido duro o de clase “a” y forma complejos estables con ligandos dadores de
F, Cl, O y N. Generalmente, estos complejos son pentacoordinados, con estereoquímica de
pirámide cuadrada.
55
Aunque los cinco átomos dadores que se enlazan al metal son todos átomos de oxígeno, sin
embargo son de muy diferente tipo. El enlace terminal V=O es extremadamente corto (1.60 Å) y
siempre (en sólido y disolución) permanece como ligando en posición axial. En otras palabras, el
VO(acac)2 no experimenta pseudorrotación de Berry.
Reactivos y peligrosidad
- V2O5 : pentóxido de vanadio. Evitar el contacto con ojos y piel.
- H2SO4 : ácido sulfúrico. Irritante; puede ocasionar graves lesiones en contacto con la piel
- EtOH: etanol. Inflamable
- Acetilacetona: Tóxica irrita la piel, las mucosas y es altamente inflamable.
- Na2CO3, carbonato sódico
- CH2Cl2, Diclorometano, Eter de petróleo: Muy Inflamables
Consultar fichas de seguridad.
56
Procedimiento experimental
A un matraz de 100 ml se añade 1gr de V2O5 y 6 ml de agua. Después, se añaden con cuidado 2
ml de ácido sulfúrico concentrado y, finalmente, 6 ml de etanol. La suspensión resultante se agita
y se a calienta reflujo (aproximadamente durante 1.5 horas). A medida que se produce la
reacción, el sólido naranja de V2O5 desaparece progresivamente y el color de la mezcla pasa del
verde al azul. Una vez finalizada la reacción, se filtra la mezcla de reacción por gravedad.
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Estudio Estructural
1. Espectro Infrarrojo
Interpretar el espectro IR de complejo (ver Figura 3) y asignar las principales bandas.
Datos en cm-1 :
2: 3001 3: 2969 4: 2922 5: 2851 6: 1557 7: 1530
8: 1419 9: 1375 10: 1359 11: 1287 12: 1189 13:1023
14: 998 15: 937 16: 799 17: 687 19: 609 20: 485
2. Espectros Electrónicos
Analiza los espectros UV-Visible de VO(acac)2 disuelto en diferentes disolventes (ej. etanol,
diclorometano, tolueno, acetonitrilo) (figura 4) asignando las bandas que se observan a sus
correspondientes transiciones electrónicas.
Interpreta los resultados obtenidos con la ayuda de:
Diagrama de desdoblamiento del campo cristalino establecido para especies
octaédricas con fuerte distorsión (por compresión) tetragonal (Figura 5).
Del diagrama de orbitales moleculares establecido para el [VO(acac)2] y otras
especies de vanadilo relacionadas.
58
VO(acac)2
Acetonitrilo
Metanol
Tolueno
dz2
dz2, dx2 - y2
dx2 - y2
Δо
59
1a1 * (dz2 )
b 1* (dx2 - y2)
e * (dxz , dyz)
3d b2 (dxy)
O ( ) vanadilo
O ( ) vanadilo
O ( ) acac
Cuestiones
1) Escribe las reacciones en que se basa la síntesis del compuesto, explicando la naturaleza
de las mismas. Ajusta la ecuación redox que se produce.
2) ¿Qué tipo de ligando es el “acac” ? Escribe su estructura. ¿Cómo coordina al vanadio?
3) ¿Qué función tiene la adición de carbonato sódico en la síntesis del VO(acac)2?
4) Comenta la estructura que presenta el complejo y discute como se puede analizar la
distinta fortaleza de los enlaces Vanadio-Oxígeno en el compuesto.
5) ¿Qué banda del espectro IR corresponde a la vibración de tensión (V=O)?
6) ¿Qué es de esperar que ocurra en la posición (cm-1) de la banda de vibración (V=O) si
un ligando L, ocupase la 6ª posición de coordinación vacante del VO(acac)2?
7) Explica por qué cuando se registra el espectro visible-UV del VO(acac)2 en distintos
disolventes, se produce una variación en la posición de las bandas observadas en la
región visible. ¿Cuál es el origen que tienen estas bandas?
60
Bibliografía
D.M. Adams y J.R. Raynor Química Inorgánica Práctica Avanzada. Ed. Reverté, 1966.
Inorganic Syntheses, vol V, p.113.
K. Nakamoto Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds.
Part B. Applications in coordination, organometallic and bioinorganic chemistry.5th ed.
New York Chichester: Wiley, 1997.
J.R. Ferraro Low-Frequency vibrations of Inorganic and Coordination Compounds.
Plenum Press, 1971.
A.B.P. Lever. Inorganic Electronic Spectroscopy. 2nd Ed. Elsevier, 1984.
C.E. Ophardt, S. Stupgia, “Synthesis of Vanadium Complexes”, J. Chem. Ed. Vol. 61,12,
(1984) 1102-1103.
Gestión de residuos
Las disoluciones que sean desechables deberán añadirse, según su pH, a las disoluciones ácidas o
básicas de metales.
Entregar al profesor el compuesto sólido obtenido.
61
PREPARACIÓN DE [Ti(urea)6]I3: CARACTERIZACIÓN POR ESPECTROSCOPIA IR
Y VISIBLE-UV. ESTUDIO DEL EFECTO JAHN-TELLER
Objetivos
Preparar un compuesto de coordinación que contiene un metal en estado de oxidación
relativamente bajo, Ti(III).
Estabilizar dicho estado de oxidación mediante la coordinación del ion metálico a un
ligando, la urea, capaz de formar enlaces de hidrógeno.
Utilizar la espectroscopia IR para caracterizar el complejo metálico y analizar el modo de
coordinación del ligando urea, estableciendo cuál de los posibles átomos dadores (O ó N)
se enlaza al titanio.
Caracterizar el complejo de Ti(III) y configuración electrónica d1por espectroscopia
visible, asignando las bandas observadas a las transiciones d-d, con la ayuda del esquema
de desdoblamiento de campo cristalino para especies que presentan distorsión como
consecuencia del Efecto Jahn Teller.
Introducción
En general, los únicos complejos de los primeros metales de transición (Sc, Ti, V) que son
estables frente al oxígeno del aire y frente a la humedad son aquellos en los que el metal se
encuentra en alto estado de oxidación (+4 y +5). Estos metales tienen gran afinidad por el
oxígeno. Así por ejemplo, los complejos más comunes de vanadio estables al aire están
constituidos por el ión vanadilo, VO2+ (V+4). Los complejos de dichos metales en bajo estado de
oxidación son también de gran interés por sus propiedades espectroscópicas y magnéticas, si
bien es cierto que dichos complejos suelen ser inestables frente a la oxidación por el oxígeno del
aire y frente a la humedad.
En concreto, los complejos de Titanio(III) normalmente presentan estructuras octaédricas (ej.
[TiF6]3-, [TiCl6]3-, [Ti(CN)6]3-, etc.) y momentos magnéticos muy cercanos a los valores de sólo
½
contribución de espín ( (sólo espín) = [n(n+2)] ).
62
La urea, de fórmula CO(NH2)2, también conocida como carbamida es una sustancia nitrogenada
producida por algunos seres vivos como medio de eliminación del amoníaco, el cual es altamente
tóxico para ellos. En los animales se halla en la sangre, orina, bilis y sudor. La urea se presenta
como un sólido cristalino y blanco de forma esférica o granular. Es una sustancia higroscópica,
es decir, que tiene la capacidad de absorber agua de la atmósfera y presenta un ligero olor a
amoníaco.
Cuando actúa como ligando frente a los metales de transición, puede coordinar a través del
átomo de nitrógeno o bien a través del oxígeno. La estructura electrónica de la urea se puede
representar mediante las siguientes formas resonantes:
NH 2 NH 2 NH 2
O C O C O C
NH 2 NH 2 NH 2
II II II IIIIII
Una cuestión importante consistirá en estudiar si los ligandos urea se enlazan al átomo de Ti(+3)
a través del oxígeno o bien, lo hacen a través del átomo de nitrógeno. En este sentido, el análisis
y asignación del espectro IR del complejo [Ti(urea)6 ]I3, en particular, de las bandas
correspondientes a las vibraciones (CO) y (CN) permitirá decidir cuál de los posibles átomos
coordinadores (O ó N) se unen al titanio.
Si la coordinación al metal ocurre a través del N, las contribuciones de las estructuras resonantes
II y III, deberán disminuir. Esto implica un aumento en la frecuencia de vibración de tensión
CO, y una disminución de la frecuencia de vibración (CN). Por el contrario, si el enlace al
átomo metálico se produce a través del O, entonces es la contribución de la forma resonante I
quien disminuirá, y ello se traducirá en una disminución de la (C=O), no detectándose cambios
apreciables en los valores de la frecuencia de vibración (NH), respecto a la urea libre.
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H2N N H2
C
I3
H2
2
NH
O
N
C
C
O
NH
HN
2
2
Ti
2
H2
NH
O
N
C
C N
2N
H
H2
H2N C NH2
Reactivos y peligrosidad
- TiCl3 anhidro: ¡ Sólido violeta oscuro MUY sensible al aire¡.
Humea con rapidez al contacto con el aire húmedo.
- Urea: La urea comercial puede recristalizarse fácilmente en agua, a Tª ambiente.
- Ioduro potásico.
Consultar fichas de seguridad.
Procedimiento experimental
Preparar una “bolsa seca” (ver Figura 4 y consultar al Profesor) y en ella introducir el bote
de TiCl3 (anhidro) comercial, espátula y material necesario para pesar el sólido.
Pesar 2 gr. de TiCl3 en un vial con tapa, y mantener dicho vial cerrado y protegido de la
atmósfera (ej. en un desecador) hasta el momento de su utilización.
IMPORTANTE: Las disoluciones de urea y KI han de ser preparadas el mismo día en el
que van a ser utilizadas, empleando agua destilada, previamente desoxigenada y purgada
con un gas inerte (N2 o Ar) durante al menos 10 minutos.
Es aconsejable que la experiencia que se detalla a continuación se lleve a cabo en una
atmosfera inerte pero, NO es imprescindible.
Preparar en un matraz de dos bocas de 100 ml. una disolución de 12.5 gr. de urea en 12.5 ml de
agua desoxigenada. Si fuera necesario, se puede templar muy ligeramente (sin superar los 35-
40ºC) hasta completar la disolución de la urea. Por encima de dicha Tª la urea podría
descomponer. Colocar el matraz que contiene la disolución de urea en una vitrina y conectarlo a
una atmósfera inerte. Agitar dicha disolución y, con la ayuda de un embudo de sólidos, adicionar
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rápidamente, pero con cuidado, el sólido de TiCl3 (anhidro). La reacción entre TiCl3 y la
disolución acuosa es exotérmica.
Se obtiene así una disolución color azul oscuro intenso. [Nota: en caso de detectarse en este
punto algunas partículas de sólido blanco (TiO2), éste debe ser eliminado por filtración]. Sobre
la disolución azul se añade, poco a poco, con agitación, una disolución de 25 gr. de IK en 15 ml
de agua desoxigenada. La mezcla de reacción resultante se enfría exteriormente con un baño de
hielo. Tras unos minutos, se observa la formación de unos bonitos cristales de color azul oscuro
que corresponden al complejo [Ti(urea)6]I3. Los cristales se separan por filtración en un embudo
büchner, y se secan por succión continúa durante algunos minutos. Una vez seco, traspasar el
sólido obtenido a un vial y proceder a su caracterización estructural. El compuesto final
[Ti(urea)6]I3 es considerablemente estable y los cristales azules se mantienen inalterados (en un
vial) durante semanas o meses (incluso, un año).
[Nota: Esta misma experiencia puede realizarse utilizando disolución comercial de TiCl 3 (~10
wt. % en 20-30 wt. % en ac. clorhidrico). En este caso, será muy importante tener la precaución
de que las disoluciones de TiCl3, de urea y de KI sean muy concentradas. De lo contrario, la
precipitación del [Ti(urea)6]I3 en forma de cristales se ve dificultada por la gran solubilidad que
presenta este compuesto en medio acuoso.
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Estudio Estructural
3. Espectro Infrarrojo
Interpretar el espectro IR del [Ti(urea)6]I3 (Figura 5) y asignar las principales bandas.
Comparar la posición de las bandas respecto al espectro IR de la urea libre (Figura 5)
[Ti(urea)6]+3I3
Urea
(recristalizada)
66
4. Espectro Electrónico
a) 566 nm [Ti(urea)6]+3
655 nm
493 nm
b) [Ti(H2O)6]+3
578 nm
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Tetragonal
Distorsión distortions
Tetragonal
eg t2g b2g(dxy)
b2g (dxy) eg
D4h Oh D4h
compression elongation
Achatamiento Elongación
>> >
e-e repulsions >> >
Efecto Jahn-Teller
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Cuestiones
1) Escribe las reacciones en que se basa la síntesis del compuesto.
2) ¿Qué función tiene la adición de KI en la síntesis del [Ti(urea)6]I3?
3) ¿Cómo explicas la posible formación del TiO2 blanco durante la reacción?
4) Identificar y asignar las bandas que se observan en el espectro IR del [Ti(urea)6]I3 y de la
urea libre.
5) Utilizando los resultados deducidos del estudio por espectroscopia IR, decide si el
ligando urea se une al titanio a través del átomo de oxígeno o del de nitrógeno.
6) ¿Cuál es el origen de las bandas y hombros que se observan en el espectro visible del
[Ti(urea)6]I3. registrado en disolución de urea? ¿Por qué se observan varias bandas en
lugar de una sola?
7) ¿Qué ocurre si el compuesto [Ti(urea)6]I3 se disuelve en agua o en disolución de KI?
¿Qué especie de titanio estará presente en dichas disoluciones?
8) Explica por qué cuando se registra el espectro visible-UV del [Ti(urea)6]I3 en disolución
de urea las bandas observadas en la región visible aparecen a distintos valores que los
observados para dicho compuesto disuelto en agua.
9) El desdoblamiento de campo cristalino que ejerce el ligando urea es ¿mayor o menor que
el que produce la molécula de H2O como ligando?
10) El momento magnético experimental que presenta el compuesto [Ti(urea)6]I3 ¿está o no
de acuerdo con el valor teórico (considerando sólo contribución de espín) esperado para
un ion metálico d1?
Bibliografía
M. Pickering, J. Chem. Ed. Vol 62, 442, (1985).
K. Nakamoto Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds.
Part B. Applications in coordination, organometallic and bioinorganic chemistry.5th ed.
New York Chichester: Wiley, 1997.
J.R. Ferraro Low-Frequency vibrations of Inorganic and Coordination Compounds.
Plenum Press, 1971.
A.B.P. Lever. Inorganic Electronic Spectroscopy. 2nd Ed. Elsevier, 1984.
Gestión de residuos
Las disoluciones que sean desechables deberán añadirse, según su pH, a las disoluciones ácidas o
básicas de metales.
Entregar al profesor el compuesto sólido obtenido.
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