COMPLEJOS CON LIGANDOS ARENO π-ENLAZADOS

Jimenez Alexander; M. P. Feyer

Programa de Química - Departamento de Química Universidad del Cauca

Facultad de Ciencias Naturales, Exactas y de la Educación

Carrera 3 N° 3N-100; sector Tulcán
Popayán, Colombia
yersonaq@unicauca.edu.co; mpfeyer@unicauca.edu.co

RESUMEN

La síntesis de π-arenos se realiza mediante la reacción de un metal (cromo III) y un areno o

hidrocarburo aromático (tolueno), se usa como solvente un compuesto que ayude a la
interacción de ambas especies, en este caso se usó hexano y como catalizador un ácido de
Lewis ( AlCl3 ); con estas condiciones de reacción se logró ligar dos anillos aromáticos a un
centro ligando de Cr 3+¿ ¿ para obtener como producto principal el tricloruro de
Bis(metilbenceno)cromo (III).

1. INTRODUCCIÓN π → dσ (enlace normal) y dπ → π*

Los arenos comúnmente se unen a los
metales a través de más de dos átomos,
aunque se conocen ligandos η2-areno, pero
estructuralmente, la mayoría de los η6-
arenos tienden a permanecer planos
después de unirse a los metales. Tanto el
enlace “normal” como el backbonding son
posibles para los ligandos de areno; sin
embargo, los arenos son donantes de
electrones más fuertes que el CO y el
backbonding es menos importante para
estos ligandos. La reactividad de los
arenos cambia drásticamente al unirse al
metal, siguiendo las líneas que
esperaríamos para ligandos fuertemente
donadores de electrones. Después de
coordinarse a un metal de transición, el
areno generalmente se convierte en un
mejor electrófilo (particularmente cuando
el metal es pobre en electrones). Por lo
tanto, la coordinación metálica puede
permitir reacciones de sustitución
aromática nucleofílica de otro modo
difíciles.
(backbonding) las interacciones orbitales
son posibles para los ligandos de areno,
siendo el primero mucho más importante,
típicamente. A pesar de la línea única, a
menudo es útil pensar en los arenos como
ligandos de tipo L3. Por ejemplo,
pensamos en η6-arenos como donantes de
seis electrones.
Existen múltiples modos de coordinación
posibles para los ligandos de areno.
Cuando los seis átomos de carbono de un
anillo de benceno están unidos al metal
(modo η6), el anillo es plano y las
longitudes de los enlaces C—C son
ligeramente más largas que las del areno
libre. El anillo es doblado y no aromático
en modo η4, de manera que los cuatro
átomos unidos al metal son coplanarios
mientras que el otro enlace π está fuera del
plano. Los ligandos η4-areno aparecen
tanto en complejos estables (Ilustración 1)
como en intermedios reactivos que poseen
un sitio de coordinación abierto. Para
generar este último, el ligando η6-areno
correspondiente sufre deslizamiento del
anillo, uno de los enlaces π “se desliza”
del metal para crear un sitio de
coordinación abierto. Veremos
nuevamente el deslizamiento del anillo en
Ilustración 1. Diferentes modos de enlace del
las discusiones sobre los ligandos benceno.
aromáticos de ciclopentadienilo e indenilo.
(Libretexts, 2022)
2. METODOLOGÍA Y RESULTADOS
Para la obtención del tricloruro de Bis(metilbenceno)cromo (III), se realizó usando un balón
de fondo redondo 30mL, como solvente ciclohexano 0.5189g de CrCl3 anhidro y 0.2859g de
AlCl3 , 15mL de tolueno y en reflujo por 2h para esperar el resultado.
Se logró separar un total de 0.2156g de compuesto sintetizado al final.
0.5 189 g CrCl3∗1 mol CrCl3∗1 mol [ 2 ( C 7 H 8 ) Cr ] C l 3∗250.46 g [ 2 ( C7 H 8 ) Cr ] C l 3
=0.8207 g [ 2 ( C7 H 8 ) Cr ] C l3
158.36 g CrCl 3∗1 mol CrCl3∗1mol [ 2 ( C 7 H 8 ) Cr ] C l 3
El porcentaje de rendimiento fue de:
0. 2156 g experimental
%rendimiento= ∗100=2 6 . 27 %
0.8207 g teórico

3. DISCUSIÓN DE DATOS
Los metales de transición son elementos
que en su configuración electrónica tiene
orbitales parcialmente llenos como el
orbital “d” y “p”, al hibridarse
proporciona varios lugares para recibir
electrones de otras especies que puedan
compartirlos y poder ligarse al metal,
esto los caracteriza por aceptar a
Ilustración 2. Reacción general para la obtención de diferentes especies y que pueden
[2(C7H8)Cr]Cl3. acomodarse de distintas maneras. Para
esta síntesis de un organocromo, el cromo recibe los electrones proporcionados por los anillos
aromáticos del tolueno, estos se coordinan al metal con 3 pares de electrones por anillo como
se muestra en la Ilustración 2.
Al realizar este tipo de enlace se le denomina como enlace de coordinación π, ya que los
electrones del anillo aromático se comparten y poder enlazarse con el cromo, y estos se
conocen como electrones π. Para recibir sus electrones, el cromo debe tener por lo menos 6
orbitales libres para esto, por tanto, este reorganiza su configuración electrónica con el fin de
obtener un orbital hibrido sp3 d 2, ya que los electrones del cromo al estar en el estado de
oxidación de +3 (estado de oxidación en la sal) requiere que los electrones se muevan a un
orbital diferente y estable para que la configuración final de sus electrones sea de 3 d 3, donde
los electrones de los orbitales “d” se estabilizan por la separación en dos niveles de estos
orbitales en relación 3/2 y sumando los orbitales “d” sin electrones, al orbital “s” disponible y
a los orbitales “p”, ocurre una hibridación en el metal que le permite recibir los electrones de
los anillos aromáticos que se encuentran con él (Vargas 2015).
Los análisis de puntos de fusión y espectro IR no se realizaron, ya que el tiempo destinado a
la práctica de laboratorio no alcanzó, por tanto, no se tomaron para su comparación con la
bibliografía.

4. CONCLUSIONES
Es necesario tener en cuenta la configuración electrónica del metal en forma de sal, ya que
nos brinda la información necesaria para comprender los enlaces moleculares que presenta
con otras especies químicas, en este caso nos dio la información para comprender la
formación de orbitales híbridos y, por tanto, su tipo de enlace.

5. BIBLIOGRAFÍA

[1] 13.5.2: Sistemas π cíclicos. (2022, 2 noviembre). LibreTexts Español. https://onx.la/40c0d

[2] Vargas, Luis Alfonso. 2015. Química Inorgánica General. 1st ed. Popayán: Editorial Unversidad
del Cauca.