29/08/2016

Es el compuesto en el cual uno o más grupos coordinados o ligando están unidos a

un elemento central metálico, por enlaces de coordinación*.

Por ejemplo, cuando una solución de CuSO4, se trata con NH3, se observa un
oscurecimiento del color azul y, se puede obtener una nueva sal cristalina de
composición CuSO4 . 4 NH3.
Se forma el catión complejo [Cu(NH3)4]2+, (catión tetra-amino-cúprico).

*Enlace por el cual un par de electrones es aportado por el ligando y es aceptado por un orbital libre
del átomo central

o Los compuestos de coordinación, también denominados complejos, son

compuestos en los que un átomo o ion metálico “coordina”, es decir, liga
directamente a sí un cierto número de moléculas neutras o de iones negativos,
llamados ligantes.
o Las moléculas o iones que rodean el ion metálico en un complejo se conocen
como agentes acomplejantes o ligandos.
o Los ligandos son normalmente aniones o moléculas polares; además tienen al
menos un par no compartido de electrones de valencia:

1
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o Entre los ligantes neutros más comunes, además del NH3, están el CN- , Cl-, CO,
el NO, etc.
o El agua también se comporta como ligante;
o En la práctica, en las soluciones acuosas, todos los iones están “hidratados”, es
decir, forman iones complejos con las moléculas dipolares de agua, llamados
acuaiones.
o Los iones CN- tienen una fuerte tendencia a donar electrones y por ende
forman complejos con muchos cationes; estos iones complejos son
generalmente muy estables.

o No todos los cationes tienen igual tendencia a aceptar pares de electrones

de los ligantes y formar así complejos.
o Los mejores aceptores son los que tienen una alta carga (+2, +3, +4),
diámetro pequeño y orbitales externos no totalmente llenos .
o La alta carga y el pequeño diámetro actúan en el sentido de que los
electrones son fuertemente atraídos por el núcleo positivo del catión.
o Los mejores aceptores, son por ello los iones de los metales de transición
(Fe, Co, Ni, etc.) y en general los elementos de los subgrupos B del sistema
periódico.
o Por el contrario los cationes de los grupos I-A y II-A (alcalinos y alcalino-
térreos) son débilmente aceptores y forman pocos complejos porque tienen
gran diámetro, pequeña carga y no tienen orbitales d incompletos.

2
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 La relación carga/radio iónico, llamada también densidad de carga o potencial

iónico, puede ser considerada como una medida de la fuerza del campo eléctrico
del ion.
 Los cationes que tienen poca tendencia a formar complejos tienen potenciales
iónicos generalmente menores de 1.5.

Formulación de compuesto complejos

Carga neta resultante

corchetes

(+n)
(0)
(-n)
M L(m) Numero de ligandos
interviniente

Elemento central
Ligandos neutros
Ligandos aniónicos
Ligandos cationicos

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Ejemplos de iones complejos:

[Ag(NH3)2]+1 ion diaminoplata

[Zn(OH)4]2- ion tetrahidroxozincato
[Zn(NH3)4]2+ ion tetraaminozinc
[FeII(CN)6]4- ion hexacianoferrato( II) (“ferrocianuro’’)
[FeIII(CN)6]3- ion hexacianoferrato(III) (“ferricianuro’’)
[Co(NO2)6]3- ion hexanitrocobaltato (III) (“cobaltonitrito”).

o En los complejos el número de coordinación del metal es mayor que su número

de oxidación.
o La carga de un complejo es igual a la suma algebraica de las cargas del catión y
de los ligantes.

o Un complejo metálico es una especie química definida con propiedades físicas y químicas
características.
o Sus propiedades son diferentes de las del ion metálico o de los ligandos que lo
constituyen.
o Por ejemplo, los complejos pueden ser de un color distinto del de los iones metálicos y
los ligandos que los componen.
o La formación de los complejos también puede modificar dramáticamente otras
propiedades de los iones metálicos, como su facilidad de oxidación o de reducción.
o Por ejemplo, el ion Ag+ se reduce fácilmente en agua:

Ag+(ac) + e- → Ag(s) Eo = +0.79 volts

o En cambio, el ion [Ag(CN)2]- no se reduce con tanta facilidad porque la coordinación con
los iones CN- estabiliza los iones plata en el estado de oxidación +1:

[Ag(CN)2]-(ac) + e- → Ag(s) + 2[CN-] (ac) Eo = - 0.31 volts

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o Si se trata de una solución acuosa de FeCl2 con un exceso de KCN y se concentra,

se separa un compuesto cristalino amarillo, de fórmula K4Fe(CN)6. Si este
compuesto se disuelve en agua, se disocia totalmente en:
K4Fe(CN)6 → 4K+ + [Fe(CN)6]4-

o En la solución se encuentran los iones K+ y el ion complejo hexacianoferrato

(ferrocianuro), pero no se encuentran ni los iones Fe2+, ni los CN-, tanto que no
alcanza a revelar su presencia con ningún reactivo.
o Esto significa que los iones CN- al ligarse al ion Fe2+ forman un complejo tan estable
que el equilibrio de disociación está completamente desplazado hacia la izquierda.

[Fe(CN)6]4- → Fe2+ + 6 CN-

o En otros casos los enlaces entre el ion central y los ligantes no son muy fuertes, así
que cuando el complejo está en solución, se establece un equilibrio entre el ion
complejo, el catión y los ligantes.

o Por ejemplo, si a la solución neutra de una sal de Ni2+ se añade NH3, en una primera
etapa precipita Ni(OH)2, que desaparece inmediatamente y se obtiene una solución clara
en la que está presente el ion complejo tetraaminoníquel, [Ni(NH3)4]2+.
o Este ion complejo está disociado según el equilibrio:

[Ni(NH3)4]2+ ↔ Ni2+ + 4 NH3

o La presencia de iones Ni2+ en la solución que contiene el complejo se demuestra porque

al añadir H2S precipita NiS.
o Evidentemente, la concentración de los iones Ni2+ libres es suficiente para alcanzar el Kps
del sulfuro.
o El equilibrio se desplaza ahora hacia la derecha hasta la precipitación completa del Ni2+
como NiS.
o La estabilidad de un complejo indica la facilidad con que se disocia en sus constituyentes

10

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o La estabilidad de los complejos en solución se mide aplicando la ley del equilibrio a la

reacción de disociación del complejo.

Ag   NH 3  Ag( NH 3 ) Ag( NH )   K 3
 Constantes de
Ag NH  
3
1 estabilidad o de
formación de los
complejos
Ag( NH )  

 K2
Ag( NH 3 )   NH 3  Ag( NH 3 ) 2
Ag( NH ) NH 
3 2

3 3

Algunas veces estas reacciones se escriben expresadas como la disociación del complejo

Ag NH 


 K1
K de la reacción:
Ag ( NH ) 
3
Ag( NH 3 ) 
 Ag 
 NH 3 
constante de
3 inestabilidad

11

Cu ( NH )  NH  2

Cu( NH3 ) 24  Cu( NH3 ) 32  NH3 Cu ( NH ) 

3 3
2
3
 k4
3 4

Cu ( NH 3 ) 32  Cu ( NH 3 ) 22  NH 3 Cu ( NH )  NH   k

2

Cu ( NH ) 
3 2 3
2 3
3 3

Cu ( NH 3 ) 22  Cu ( NH 3 ) 2  NH 3 Cu ( NH )  NH   k

3
2
3

Cu ( NH )  3
2
2
2

Cu ( NH 3 ) 2  Cu 2  NH 3 Cu  NH   k
2

Cu ( NH ) 2 
3
1
3

La reacción de disociación global es:

Cu  NH 
2 4

Cu ( NH 3 ) 24  Cu 2  4 NH 3 3
 Ki4
Cu ( NH )  3
2
4

Entre la constante global Ki 4

y los constantes parciales k1, k2 k3 existe por tanto la relación, que se puede expresar de modo
genérico como K = k • k • k •…•k
in 1 2 3 n
A menudo se usa el logaritmo de la constante de estabilidad, pKi = - log Ki, por lo que se tiene:
pKi = pk1 + pk2 +…+ pkn

12

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Ejercicio: 0.20 moles de CuSO4 se vierten en una solución de 1.2 M de NH3 ¿Cuál es la
concentración de iones Cu2+ en solución?

Cu ( NH 3 ) 24  Cu 2  4 NH 3 Cu  NH 

2
3
4

 1.78 x 10 12
Cu ( NH )  3
2
4

[NH3] = 1.2 - 4*(0.2) = 0.4 M

Cu  0.4
2 4

 1.78 x 10 12 Cu   1.39x10

2 11
M
0.2

13

A veces en lugar de las constantes k1 k2 etc se indican por valores de β.

Por ejemplo:

Ag   NH 3  Ag( NH 3 )  Ag( NH 3 )   NH 3  Ag( NH 3 ) 2

Las constantes de estabilidad para estas dos reacciones son:

Ag( NH )   K 
Ag( NH ) 3

2
 K2
Ag( NH ) NH 
3

Ag NH 

3
1 
3 3

Si se multiplica las constantes de las dos etapas, obtenemos la constante de formación

del complejo Ag (NH ) 
3 2

Ag( NH )  x Ag( NH ) 
 

 K1 x K 2
Ag( NH )   
3

2
 K1 * K 2
Ag NH 
3 3 2

Ag  NH  AgNH NH   2

 
3
3 3 3


Ag   2 NH 3  Ag ( NH 3 ) 2

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o A la constante de formación global para la reacción general

M + nL → MLn donde M representa el ion metálico central y L el ligando
comúnmente se le da el símbolo βn.
o Las relaciones entre las constantes de formación en las etapas y la constante de
formación global son:
β1 = K1, β2 = K1K2, β3 = K1K2K3, β4 = K1K2K3K4 y así sucesivamente.

Para el Ag( NH 3 )2

En este caso, β2
(2.3 x 103) x (6.0 x 103) = 1.38 x 107

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Ion Complejo Expresión de equilibrio Constate de estabilidad

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2 NH3 ↔ Ag(NH3)2+ 1.5x107

Ag(CN)2- Ag+ + 2 CN- ↔ Ag(CN)2- 1.0x1021
Au(CN)2+ Au+ + 2 CN- ↔ Au(CN)2- 1.0x1038
Cu(CN)42- Cu2+ + 4 CN- ↔ Cu(NH3)42+ 7.1x1025
Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4 NH3 ↔ Cu(NH3)42+ 5.6x1011
Cd(CN)4 2- Cd2+ + 4 CN- ↔ Cd(CN)4 2- 7.1x1016
CdI42- Cd2+ + 4 I- ↔ CdI42- 2.0x106
HgCl42- Hg2+ + 4 Cl- ↔ HgCl42- 1.7x1016
HgI42- Hg2+ + 4 I- ↔ HgI42- 2.0x1030
Hg(CN)42- Hg2+ + 4 CN- ↔ Hg(CN)42- 2.5x1041
Co(NH3)63+ Co3+ + 6 NH3 ↔ Co(NH3)63+ 5.0x1031
Zn(NH3)42+ Zn2+ + 4 NH3 ↔ Zn(NH3)42+ 2.9x109

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o Por análisis termodinámico es posible estimar la proporción de diversas especies

químicas que se forman en solución, lo cual es útil para hacer las interpretaciones de
resultados experimentales y comprender la química de un proceso en estudio.
o Se puede establecer gráficos de distribución de las especies químicas que se forman
en el seno de una solución.
o Por ejemplo, las especies presentes son: Ag+, Ag(NH3)+ y Ag(NH3)2+.
o Las constantes de complejación son:

[ Ag ( NH 3 )  ]
K1   10 3, 40
[ Ag  ] [ NH 3 ]

[ Ag ( NH 3 ) 2 ]
K2  
 10 4.0
[ Ag ( NH 3 ) ] [ NH 3 ]

[ Ag ( NH 3 ) 2 ]
 2  K1 * K 2   10 7.4
[ Ag  ] [ NH 3 ] 2

17

Ag   Ag  Ag( NH )   Ag( NH ) 


T

3

3

2

Ag   Ag   Ag( NH )   Ag( NH ) 

 
3
 

Ag  Ag  Ag  Ag 

T 3 2
   

Ag   Ag   Ag( NH )   Ag( NH ) 

 
3
 

Ag( NH )  Ag( NH )  Ag( NH )  Ag( NH ) 

T 3 2
   
3 3 3 3

Ag  
T

Ag 



Ag( NH )   Ag( NH ) 
3

3

2

Ag( NH )  Ag( NH )  Ag( NH )  Ag( NH ) 

3

2 3

2 3

2 3

2

[ Ag ( NH 3 )  ] [ Ag ( NH 3 )  ]
K1   10 3, 40  10 3, 40 x [ NH 3 ]
[ Ag  ] [ NH 3 ] [ Ag  ]

[ Ag ( NH 3 ) 2 ] [ Ag ( NH 3 ) 2 ]
K2   10 4.0  10 4.0 x [ NH 3 ]
[ Ag ( NH 3 )  ] [ NH 3 ] [ Ag ( NH 3 )  ]

[ Ag ( NH 3 ) 2 ]
 2  K1 * K 2   10 7.4 [ Ag ( NH 3 ) 2 ]
[ Ag  ] [ NH 3 ] 2 
 10 7.4 x [ NH 3 ] 2
18 [ Ag ]

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Ag   1  10 x [ NH 3 ]  10 7.4 x [ NH 3 ] 2 x

1 3, 40 1

Ag 
T

  
1
 3, 40
1   1  10 4.0 x NH 3  x 1 
Ag( NH 3 )    
 10 x [ NH 3 ]   AgT 

    
1
  7.4
1   1   1 x 1 
Ag( NH )  3

2

 10 x  NH 3
2

 
 10 4.0
x [ NH ]
3 
  AgT 
1.0

0.9

0.8 Ag+ Ag(NH3)

0.7

FComplex
0.6

0.5

0.4 Ag
AgN
0.3 AgN2

0.2
Ag(NH3)
0.1

0.0
6.0 4.0 2.0 0.0
p NH3

19

NH3/NH4+.

1,0

0,9
Fraction

0,8
NH4+
0,7 NH3
+
0,6

0,5

0,4
0,3

0,2

0,1

0,0
6 7 8 9 10 11 12 13
pH

20

10