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UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS


DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

Química Inorgánica II
402220

Profesor
Jailes J. Beltrán Jiménez
INTRODUCCIÓN A LOS
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

Química de coordinación: trata de compuestos


en los que un número de moléculas o iones
denominados ligandos rodean a un ion o átomo
metálico central.
Compuesto de coordinación
• Complejo de coordinación: es una estructura que
contiene un metal (por lo general un ion metálico)
unido (coordinado) a un grupo de moléculas o iones
que lo rodean.

• Ligando (del latín ligare, ligar o unir): es una


molécula, ion (especie o entidad) que está unido
directa y fuertemente a una especie central , en
nuestro caso un ion metálico en un ión complejo o
compuesto de coordinación.
Compuesto de coordinación
L
L L Metal
Mn+ L
L L Ligando
L
Esfera de coordinación: lo conforman el metal y los
ligandos que lo rodean y se denomina ion complejo o
complejo neutro. Se escriben entre corchetes.
Compuesto de coordinación
Iones complejos
Compuesto de coordinación
Un compuesto de coordinación consiste en un ion complejo y un
contraión. Lo que se encuentra entre corchetes se les denomina
aniones o cationes complejos

y = catión metálico sencillo, y numero de ligandos.

Compuesto de
Ión complejo
coordinación
Compuesto de coordinación
El numero de coordinación es el numero de enlaces que rodean al ion o
átomo metálico.

Lineal Cuadrada plana

Tetraédrica Octaédrica

Estructuras comunes en los compuestos


de coordinación
Número de coordinación y formas
Número de coordinación y formas
Número de coordinación y formas
Número de coordinación y formas
Número de coordinación y formas
Es un ejemplo de un enlace
covalente coordinado.
n+
Base de Lewis : NH3
M L
La formación de un complejo de
coordinación es una reacción
ácido - base de Lewis
Complejo de coordinación:
formado a partir de una base de
Lewis coordinado a un ácido de
Lewis.

Complejo de coordinación:
ligando (donador de electrones),
Ácido de Lewis : Co3+ coordinado con un metal
(aceptor de electrones).
Ácidos y bases de Lewis
Una base de Lewis es una molécula o ion que dona un par de electrones
para hacer un enlace.

Ejemplos: NH3 OH2 - -


Cl F

Los electrones en el orbital más alto ocupado (HOMO) de una molécula o


anión son las mejores bases de Lewis.

Un ácido de Lewis es una molécula o un ion que acepta un par de


electrones para hacer un enlace.

+ 3+ 2+ n+
Ejemplos : H Co Co M

Moléculas o iones con un orbital desocupado (LUMO) de una molécula o


cationes son los mejores ácidos de Lewis.
La idea básica es que el ligando (base de Lewis) está proporcionando la densidad electrónica al
metal (ácido de Lewis).

La unión de ligando a metal es covalente (par compartida), pero ambos electrones provienen
del ligando (enlace covalente coordinado).

En términos de la TOM se puede visualizar la coordinación como la transferencia de electrones


desde el HOMO de la base de Lewis a el LUMO del ácido de Lewis.

NH3 Co3+
Historia de los compuesto de coordinación

Un equivalente de AgCl

dos equivalente de AgCl


tres equivalente de AgCl
Historia de los compuesto de coordinación
Teoría Blonstrand: Teoria de las concatenaciones

El amoniaco podía ser Co= 3+


divalente como en el N= concatenados
H-NH3-Cl Cl= podrían precipitar

Jørguesen: modifica la teoría para justificar la velocidad de precipitación de los diferentes


cloruros o cloruros ionizables
Historia de los compuesto de coordinación

• Por que solo se coordinan seis moléculas


de amoniaco y no ocho o diez?

• Por que las moléculas de amoniaco no


Porque no tenia cloruros ionizables? eran diferentes químicamente de la
posición?
Padre de la estructura de los complejos de
coordinación

Ganó El Premio Nobel de Química 1913. "En reconocimiento a su


trabajo sobre el enlace de los átomos en moléculas, que explicó
investigaciones anteriores y abrió nuevos campos de investigación,
especialmente en química inorgánica"

Alfred Werner:
Mulhouse, antes
Alemania,
actualmente
Francia,1866-
Zurich, Suiza, 1919.
Historia de los compuesto de
coordinación: Teoría de Werner
Primaria o ionizable: estado de oxidación del metal.
Secundaria: numero de coordinación: se dirigía hacia posiciones fijas en
el espacio.

Líneas continuas compensaban la valencia primaria y las discontinuas la secundaria.

Predijo isómeros para compuestos amoniacales de Co


Visión actual de los compuesto de
coordinación
Visión actual de los compuesto de
coordinación
Con base en los valores de conductividad molar que aquí se indican con
respecto a la serie de complejos de platino(IV), escriba la fórmula de
cada compuesto de modo que se muestre cuáles ligandos están en la
esfera de coordinación del metal. Como ejemplo, la conductividades
molares del NaCl y del BaCl2 son de 107 ohm-1 y 197 ohm-1,
respectivamente.

[Pt(NH3)6]Cl4
[Pt(NH3)4Cl2]Cl2
[Pt(NH3)3Cl3]Cl
[Pt(NH3)2Cl4]
K[Pt(NH3)Cl5]
Convenciones en la escritura de la estructura de
los compuestos de coordinación:

Un compuesto de coordinación es una especie neutra que consta de un ion


complejo y de iones no coordinadas requeridos para mantener el balance de
cargas.

Los corchetes [] se utilizan para indicar la composición total del complejo


coordinado.

El primero dentro de los corchetes es el símbolo para el átomo metálico


central del complejo y continúan los ligandos en orden alfabético.

Especies fuera de los [] no están coordinados con el metal, pero están


manteniendo el balance de cargas.
Tipo de ligandos
Monodentados: aquel que solo puede ceder un par de electrones al átomo o ion metálico.

Polidentados: aquel que puede ceder mas de un par de electrones.

Quelato: del griego keta “pinza”, forman un complejo de alta estabilidad.

Ligandos puente: contienen dos pares de electrones que ceden simultáneamente a dos
átomo metálicos : M ←: L: → M. Ejemplos NH2-, CO, Cl-, CN-, OH-, NO2-, O2-, O22,
SO42-, SCN-.

Ligandos ambidentados: dependiendo de las condiciones y del metal implicado, pueden


ceder al átomo metálico el par de electrones de uno de sus dos átomos y pueden
formar uno de estos dos enlaces covalentes coordinados M ←: AB : o :AB: → M.
Tipo de ligandos
Tipo de ligandos
Tipo de ligandos
Bidentados (Quelatos)
Tipo de ligandos

[Pt(en)2]2+
NC=4

[M(en)3]3+
NC=6
Tipo de ligandos
Tipos de ligandos polidentados (ligando quelante):
ión de ácido etilendiaminotetraacético (EDTA)

El EDTA se envuelve alrededor del ión metálico en los 6 sitios de


coordinación para producir una unión al metal muy fuerte.
Tipo de ligandos
Quelato M-EDTA
Tipo de ligandos
Tipo de ligandos
Tipo de ligandos
Tipo de ligandos
Tipo de ligandos
Tipo de ligandos
A tener en cuenta

• (O2) = dioxígeno. Estado de oxidación=0


• O2- = oxido. Estado de oxidación oxigeno =-2
• (O2)2- = dióxido (2-). Estado de oxidación oxigeno= -1. Peroxo
• (O2)- = dióxido (1-). Estado de oxidación oxigeno= -1/2. Superoxo
• (O3) = ozono. Neutro
• (O3)- = trióxido (1-). Ozónido
• S2- = sulfuro (2-). Estado de oxidación azufre=-2
• (S2)2- = disulfuro (2-). Estado de oxidación azufre=-1. Ditio
Hay dos iones Cl-, así que la carga del ion
[Ru(NH3)5(H2O)]Cl2 complejo debe ser +2. Tanto el NH3 como
el H2O son especies neutras, así que el
[Ru(NH3)5(H2O)]2+ número de oxidación del Ru debe ser +2.

K4[Fe(CN)6] Cada ion potasio tiene una carga de +1, por


consiguiente, el anión debe tener una carga de -4.
Sabemos que cada grupo cianuro lleva una carga de -
[Fe(CN)6]4- 1, así que el Fe debe tener un número de oxidación de
+2.
xCo+1(Cl)+1(NO2)+4(NH3)=+1 xCo +1(-1)+1(-1)+4(0)=+1

xCo-1-1-0=+1 xCo=+3
Determine el número de oxidación del átomo metálico central en cada uno de
los compuestos siguientes: a) [Ru(NH3)5(H2O)]Cl2, b) [Cr(NH3)6](NO2)3, c)
[Fe(CO)5], d) K4[Fe(CN)6], e) K[Au(OH)4], f) [Rh(NH3)5Cl](NO2)2 g) [Co(en)2Br2]NO3
h) Mg3[CrCl5Br]2
Cuál es su fórmula de: a) un ion complejo que contiene un cromo(III)
ligado a cuatro moléculas de agua y dos iones cloruro. b) Mn(II) como ion
central con un numero de coordinación 6, cianuros como ligandos y
potasio como contraión c) Cu(II) con un numero de coordinación 4,
etilendiamina como ligandos y sulfato como contraión.

El paladio(II) tiende a formar complejos con un número de coordinación


de 4. Uno de estos compuestos se formuló originalmente como PdCl2 ·
3NH3. (a) Sugiera la formulación correcta de esta sustancia como
compuesto de coordinación. (b) Suponga que se trata con un exceso de
AgNO3(ac) una disolución acuosa del compuesto. ¿Cuántos moles de
AgCl(s) se forman por mol de PdCl2 · 3NH3?. Escriba la reacción de
precipitación.
Tipo de ligandos
Monodentados: aquel que solo puede ceder un par de electrones al átomo o ion metálico

Polidentados: aquel que puede ceder mas de un par de electrones

Quelato: del griego keta “pinza”, forman un complejo de alta estabilidad

Ligandos puente: contienen dos pares de electrones que ceden simultáneamente a dos
átomo metálicos : M ←: L: → M. Ejemplos NH2-, CO, Cl-, CN-, OH-, NO2-, O2-, O22-,
SO42-, SCN-

Ligandos ambidentados: dependiendo de las condiciones y del metal implicado, pueden


ceder al átomo metálico el par de electrones de uno de sus dos átomos y pueden
formar uno de estos dos enlaces covalentes coordinados M ←: AB : o :AB: → M
Tipo de ligandos
Tipo de ligandos
Reglas nomenclatura Stock
compuestos de coordinación
sencillos
1. Para nombrar las sales, se da primero el
nombre del anión y luego el nombre del catión,
Así, en el [Co(NH3)5Cl]Cl2 se nombra primero
cloruro de y luego el [Co(NH3)5Cl]2+.

Estado Oxidación= Co3+


Reglas nomenclatura compuestos
de coordinación sencillos
2. Dentro de un ion complejo, los ligandos se nombran
antes que el metal. Se emplea un prefijo griego (por
ejemplo, di-, tri-, tetra-, penta- y hexa-) para
indicar el número de cada tipo de ligando cuando hay
más de uno. Los ligandos se enuncian en orden
alfabético, independientemente de la carga del
ligando y del prefijo. A continuación se da el nombre
del metal con su número de oxidación entre
paréntesis en números romanos.
[Co(NH3)5Cl]Cl2. Como el ion complejo es un catión se
empieza por el anión. Es decir Cloruro. No importa
cuantos cloros hallan. NO SE DICE DICLORURO.

Ahora se continua con el catión.


[Co(NH3)5Cl]2+

cloruro de pentaaminocloro cobalto(III)


Convenio de Ewens-Bassett : consiste en indicar la carga neta del ion complejo con números arábigos y a
continuación se coloca el signo que indica la carga, todo entre paréntesis. Cuando no es posible determinar con
exactitud el estado de oxidación del metal.

cloruro de pentaaminoclorocobalto(2+)
• [Cr (H2O)4(SH)2]NO3 → [Cr (H2O)4(SH)2]+
• Cr=+3
• Nitrato de
• Tetraacuo nitrato de
• Dimercapto tetraacuodimercaptocromo(III)
• Cromo(III)
 [Pt(H2O)(NH3)4(ONO)]3+
 Pt=+4
 Ion
ion acuotetraaminonitritoplatino(IV)
 Acuo
 Tetramino
 Nitrito
 Platino(IV)
Reglas nomenclatura compuestos
de coordinación sencillos
3. Se utilizan prefijos alternos (bis, tris, tetrakis, pentakis,
hexakis) cuando el ligando contiene un prefijo o con ligandos neutros
sin nombres especiales.
[Rh(N3)(en)3]I2
ioduro de azidotris(etilenodiamina)rodio(III).

[Cu(OH)2(C5H5N)2]
dihidroxobis(piridina)cobre(II)

[Ni(acac){P(C6H5)3}4]NO3
nitrato de (acetilacetonato)tetrakis(trifenilfosfina)niquel(II)
Reglas nomenclatura compuestos
de coordinación sencillos
4. Si el anión es el complejo el nombre del metal termina en -ato. Por
ejemplo:
K3[Fe(CN)6] → [Fe(CN)6]3-.Fe=+3

Primero se nombra el anión, que es el ion complejo.

hexacianoferrato(III). El sufijo -ato se suele agregar a la raíz latina,


como en este ejemplo.

hexacianoferrato(III) de potasio.

No importa que hallan 3 potasios. El subíndice del contraión lo da la


carga del ion complejo.
Convenio de Ewens-Bassett : hexacianoferrato(3-) de potasio.
Reglas nomenclatura compuestos
de coordinación sencillos
• Mg[Ni(edta)]: edta=-4
etilenodiaminatetracetatonicolato(II) de magnesio

• Na2[MoCl4O]:
tetraclorooxomolibdato(IV) de sodio

• [Co(en)2F2]ClO4:
perclorato de bis(etilenodiamina)difluorocobalto(III)
Reglas nomenclatura compuestos
de coordinación sencillos

Bis(8-oxiquinolinato)plata(II)

bis(ditioxalato-S,S)nicolato(II) de potasio

El metal se indica como nicolato. No se dice niquelato


para evitar confusiones con el término quelato.
Reglas nomenclatura compuestos de
coordinación sencillos
[Co(NH3)6][CdCl5] [Co(NH3)6]3+ [CdCl5]3-
pentaclorocadmiato(II) de hexaaminocobalto(III)

[Pt(NH3)4][PtCl6] [Pt(NH3)4]2+ [PtCl6]2-


hexacloroplatinato(IV) de tetraaminoplatino(II)

[Co(NH3)6][FeCl4]3 [Co(NH3)6]3+ [FeCl4]3-


tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III)
Reglas nomenclatura compuestos
de coordinación sencillos
5. Ligandos puentes se nommbran anteponiendo la
letra griega μ al nombre del ligando. Así un ligando
puente OH-, NH2 o O22-,pasan a ser μ-hidroxo,
μ-amido, μ-peroxo.

6. Si hay mas de un ligando puente se coloca


después de μ el prefijo del numero de estos
ligandos. μ-diamino. Si hay mas de un ligando
puente se indican en orden alfabético.
Reglas nomenclatura compuestos
de coordinación sencillos
Ejemplos compuestos ligandos puentes
ion tetraminocobalto(III)-μ-amido-μ-
hidroxotetraaminocobalto(III)

[(NH3)4Co-μ-(OH)-μ-(NH2)Co(NH3)4]4+
ion μ-amido-μ-
hidroxobis(tetraaminocobalto)(III)

sulfato de tetraaminocromo(III)
-μ-amido-μ-hidroxobis(etilenodiamina)hierro(III)
Reglas nomenclatura compuestos
de coordinación sencillos
O-O
[(NH3)4Co Co(en)2]3+ Br3
OH
bromuro de tetraaminocobalto(III)-μ-hidroxo-μ-peroxobis(etilenodiamina)cobalto(III)

[(NH3)5Co-μ-(NH2)Co(NH3)4(H2O)]Cl5
cloruro de pentaaminocobalto(III)-μ-amidoacuotetraaminocobalto(III)

[(NH3)4Cr-μ-(OH)2Cr(NH3)4](CH3COO)4

acetato de μ-dihidroxobis(tetraaminacromo)(III)
Nomenclatura compuestos de
coordinación sencillos
• [Pt(NH3)4BrCl]Cl2
• K3[Fe(CN)6]
• (NH4)2[CuBr4].
• [Cu(NH2CH2CH2NH2)2]SO4 = [Cu(en)2]SO4
• [Co(etilenodiamina)2Cl2]NO3
• [Co(N3)(NH3)5]SO4
• [Ag(CH3NH2)2][Mn(H2O)2(C2O4)2]
• [Ni(bipiridina)3](NO3)2
• [Mo(CO)6]
Nomenclatura compuestos de
coordinación sencillos
(a) NH4[AuCl4]
(b) [Ir(NH3)4(H2O)2](NO3)3
(c)[Nb(en)Cl3]SO4
(d)[Mo(CO)3(C5H5N)3]
(e)[Rh(NH3)4Cl2]Cl
(f) K2[TiCl6]
Nomenclatura compuestos de
coordinación sencillos
• [Mo(NH3)3Br3]NO3
• K2[ReH9]
• [(NH3)5Co-u-(NH2)Co(NH3)4(H2O)]Cl5

bromuro de tetraaminocobalto(III)-μ-peroxo-μ-amidotetraaminocobalto(III)
perclorato de bis(etilenodiamina)difluorocobalto(III)
• ClO4=-1
• en, F-. [Co(en)2F2]
• Co=+3, y hay 2 cargas negativas en el complejo =
[Co(en)2F2]+
• [Co(en)2F2]+ ClO4-
• La suma de las cargas es +1+(-1)=0, de modo que no es
necesario escribir subíndices.
• [Co(en)2F2]ClO4
nitrato de acuobis(etilenodiamina)tiocianatohierro(III)
• NO3-
• H2O, en, SCN-. [Fe(H2O)(en)2(SCN)]
• Fe=+3 y hay una carga negativa en el complejo = [Fe(H 2O)
(en)2(SCN)]2+
• [Fe(H2O)(en)2(SCN)]2+ NO3-
• Para balancear las cargas se debe multiplicar el anión por 2 y el
cation por 1 y colocar como subíndice. Se cruzan las cargas para
buscar electroneutralidad.
• [Fe(H2O)(en)2(SCN)](NO3)2
dibromodioxalatocobaltato(III) de bario
• Br-, C2O42-. [CoBr2(C2O4)2]
• Co=+3 y hay seis cargas negativas en el
complejo=[CoBr2(C2O4)2]3-
• Ba=+2
• Ba2+ [CoBr2(C2O4)2]3-
• Para balancear las cargas se debe multiplicar el anión por 2 y
el catión por 3 y colocar como subíndices. Se cruzan las cargas
para buscar electroneutralidad.
• Ba3[CoBr2(C2O4)2]2
tetraiodomercurato(II) de bis(etilenodiamina)zinc(II)
Hg=2+. [HgI4]= -2
Zn2+. [Zn(en)2]=+2
[Zn(en)2]2+ [HgI4]2-
[Zn(en)2][HgI4]
pentaclorocuprato(II) de hexaaminocobalto(II)
Cu=2+. [CuCl5]=-3
Co=2+. [Co(NH3)6]=+2
[Co(NH3)6]2+[CuCl5]3-
[Co(NH3)6]3[CuCl5]2
nitrato de bis(etilenodiamina)cobalto(III)-μ-isotiocianato-μ-
tiocianatobis(acetilacetonoato)hierro(III)
• NO3-
• (en)2Co. Co=+3
• -(SCN-)-(NCS-)
• Fe(acac)2. Fe=3+, (acaca)=-1
• [(en)2Co-μ-(SCN)-μ-(NCS)Fe(acac)2] NO3-
• Los EO de los cationes suman +6 y los ligandos incluidos los puentes suman 4-. O sea
que el ion complejo tiene una carga neta de +2 C
• [(en)2Co-μ-(SCN)-μ-(NCS)Fe(acac)2]2+ NO3- S
N
• [(en)2Co-μ-(SCN)-μ-(NCS)Fe(acac)2](NO3)2 [(en)2Co Fe(acac)2](NO3)2
S
C
N
sulfato de (etilenodiamina)iodonitritocromo(III)-μ-
dihidroxotriaminoclorocobalto(III)
• SO42-
• (en)I(ONO)Cr. Cr=+3
• -(OH-)-(OH-)
• Co(NH3)3Cl. Co=+3
• [(en)I(ONO)Cr-μ-(OH)-μ-(OH)Co(NH 3)3Cl]2SO42-
• Los EO de los cationes suman +6 y los ligandos incluidos los puentes suman -5. O sea
que el ion complejo tiene una carga neta de +1
• [(en)I(ONO)Cr-μ-(OH)-μ-(OH)Co(NH 3)3Cl]+ SO42- H
O
• [(en)I(ONO)Cr-μ-(OH)-μ-(OH)Co(NH 3)3Cl]2SO4 [(en)I(ONO)Cr Co(NH3)3Cl]2SO4
O
H
Nomenclatura compuestos de
coordinación sencillos
Escriba la fórmula para cada uno de los siguientes compuestos

perclorato de bis(etilenodiamina)difluorocobalto(III).

diacuodioxalatorutenato(III) de sodio.

fosfato de triaaminocloro(etileno)nitroplatino(IV)

ion bis(en)Co(III)- μ-amido- μ-hidroxobis(en)Co(III)

tetraiodomercurato(II) de bis(etilenodiamina) zinc(II)


Nomenclatura compuestos de
coordinación sencillos
(a) nitrato de hexaaminocromo(III)
(b) sulfato de tetraaminocarbonatohierro(III)
(c) bromuro de diclorobis(etilenodiamina)platino(IV)
(d) diacuotetrabromovanadato(III) de potasio
(e) tetraiodomercurato(II) de bis(etilenodiamina)zinc((II)
Nomenclatura compuestos de
coordinación sencillos
(a) sulfato de pentaacuobromomanganeso(III)
(b) nitrato de tris(bipiridina)rutenio(II)
(c) perclorato de diclorobis(orto-fenantrolino)hierro(III)
(d) tetrabromo(etilenodiamina)cobaltato(III) de sodio
(e) trioxalatocromato(III) de hexaaminoníquel(II)
(f) pentaclorocadmiato(III) de hexacobalto(III)
(g) bromuro de μ-hidroxobis(pentaaminocobalto(III))
(h) bromuro de tetraaminocobalto(III)-μ-superoxo-μ-
amidotetrakis(piridina)hierro(III)
Bibliografía
• Rodgers Glene. Química Inorgánica. Introduccion a la
Química de coordinación, del estado sólido y descriptiva.
Segunda edición. Editorial Mc Graw Hill. Madrid.1994.
• Química General. Ralph H. Petrucci, F Geoffrey Herring,
Jeffry D. Madura, Carey Bissonnette. Décima Edición.
Pearson Prentice Hall. 2008.
• Inorganic Chemistry. Miessler & Tarr. Tercera Edición,
Prentice Hall. 2009.
• Química. Raymond Chang, Kenneth A. Goldsby. Undécima
Edición. Mc Graw-Hill /Interamericana Editores.
México, D. F. 2013.

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