Reacciones de óxido reducción

Titulaciones REDOX
• Identificar las especies oxidantes y
reductoras
• Comprender nociones básicas de la
ecuación de Nernst y potencial redox
• Comprender, interpretar y aplicar
protocolos de análisis empleando
titulaciones redox
 ELECTROQUÍMICA
Rama de la QA que emplea mediciones eléctricas con fines analíticos

Equilibrios de oxido reducción

1) Conceptos básicos generales de Electroquímica

Cuplas redox
Celdas electroquímicas: galvánicas o voltaicas vs electrolíticas
Electrodo Normal de Hidrógeno/ Potencial estándar
Ecuación de Nernst

2) Factores que modifican el potencial redox (clase semana 12)

3) Titulaciones REDOX (discusión de construcción de curvas de

titulación redox, comparación, indicadores, características
experimentales, aplicaciones)
CONCEPTOS BÁSICOS
GENERALES DE
ELECTROQUÍMICA
 Conceptos básicos generales

REACCIONES DE OXIDACIÓN / REDUCCIÓN

Sistema redox transferencia de e- de una especie a otra

Se pueden separar en dos semiecuaciones

(Fe2+ Fe3+ + e-) x 2 Oxidación pérdida de e-

2e- +2 H++ H2O2 2H2O Reducción ganancia de e-

2Fe2+ +2 H++ H2O2 2Fe3+ + 2H2O

Agente Agente
reductor oxidante

Agente oxidante es la especie que se reduce para que la

otra especie se oxide, es quien acepta e-
Agente reductor es la especie que se oxida para que la
otra especie se reduzca, es quien cede e-
 Conceptos básicos generales

REACCIONES DE OXIDACIÓN / REDUCCIÓN


Ox  ne
reducción
Par redox, sistema redox o cupla: Re d
oxidación

MnO4 / Mn2 Cl2 / Cl  Fe3 / Fe2

Una cupla no es oxidante o reductora por sí sola

-reductor frente al MnO4-/ Mn2+

Fe3+ / Fe2+ Fe2+ Fe3+

MnO4- Mn2+

- oxidante frente al Sn(IV)/Sn2+

Fe3+ Fe2+
Sn2+ Sn4+

La capacidad de una cupla de actuar como oxidante o reductora va a depender de:

la otra cupla
su potencial estándar
las actividades de la forma reducida y la forma oxidada
 Celdas electroquímicas: celda voltaica

CELDAS ELECTROQUÍMICAS

GALVÁNICA O VOLTAICA
Usa rn. qca. espontánea para generar electricidad
Reactivos físicamente separados

ELECTROLÍTICA
Usa energía de una fuente externa para producir una rn.
qca. no espontánea
 Celdas electroquímicas: celda voltaica
Reaccciones rédox en celdas galvánicas
Agente oxidante y reductor están físicamente separados
La corriente eléctrica es el resultado de la
reacción redox espontánea que se
produce

Celda estándar: es aquella en la cual los

reactivos se encuentran en estado
termodinámico estándar

-Electrodos sumergidos en sc.

Electrolítica
-Puente salino: mantiene
electroneutralidad de las soluciones,
permite el paso lento de iones
-Voltímetro (determina la diferencia de
potencial e indica en qué sentido fluyen
los e-)

Los electrones se generan en el ÁNODO y

se consumen en el CÁTODO
ÁNODO - CÁTODO +
(OXIDACIÓN) (REDUCCIÓN)
Mientras mas positivo sea el
Cu (s) Cu2+ + 2 e- Ag+ +1 e- Ag (s) potencial de la celda, indicara que
la fuerza impulsora es mayor

Cu/Cu2+ (1,0 M) || Ag+ (1,0 M)/Ag 0,460 Voltios

Como determinamos estas tendencias?
 Electrodo Normal de Hidrogeno/ Potencial estándar

Electrodo Normal de Electrodo de referencia.

Hidrógeno (ENH) Por acuerdo internacional se le asigna E0= 0,0000 voltios

Cable de Pt

Tubo de vidrio para

alojar H2 (g)

Electrodo de platino
(platinado)

𝒂𝑯𝑪𝒍 = 𝟏

2 H+ + 2 e- H2 ó H+ + e- ½ H2
 Electrodo Normal de Hidrogeno/ Potencial estándar

Pt /H2 (1atm); H+ (1,0 M) || Cu2+ (1,0 M) /Cu Zn/Zn2+ (1,0 M) || H+ (1,0 M); H2 (1atm)/Pt

Siempre se mide diferencia de potencial

 Electrodo Normal de Hidrogeno/ Potencial estándar
Convenio IUPAC (Estocolmo 1953)
Potencial de electrodo (semirreacción en sentido de la reducción)

Cuanto más positivo es el potencial de electrodo

> Tendencia de la f.oxidada a reducirse
(la f.oxidada será un agente oxidante más fuerte)

Cuanto más negativo es el potencial de electrodo

> Tendencia de la f.reducida a oxidarse
(la f.oxidada será un agente oxidante más débil)
 Ecuación de Nernst
REACCIONES DE OXIDACIÓN / REDUCCIÓN

Aox + ne- Ared

ECUACION DE NERNST
Semirreacción de reducción

La fuerza impulsora neta para una reacción de oxido-reducción llamada potencial (E, en condiciones
no estandar) se calcula a partir de la Ecuación de Nernst, que incluye la fuerza impulsora en
condiciones estándar (actividades=1, 1 atm, E0, potencial estandar) y un termino que expresa la
dependencia respecto de las actividades (o concentraciones) en esas condiciones experimentales
distintas a las del estado estandar.

R= constante de los gases, 8,314 J/mol K

T= temperatura absoluta en K
Trabajando con soluciones diluidas, a se n= número de electrones que se transfieren
aproxima a concentraciones molares F= Faraday, 96487 J/V mol e-

2,303 𝑅𝑇 𝐴𝑟𝑒𝑑 0,05916 𝐴𝑟𝑒𝑑

𝐸= 𝐸0 − log 𝐸= 𝐸0 − log
𝑛𝐹 𝐴𝑜𝑥𝑖𝑑 𝑛 𝐴𝑜𝑥𝑖𝑑

a 25 oC
 Ecuación de Nernst

REACCIONES DE OXIDACIÓN / REDUCCIÓN

Ecuación de Nernst

𝒂 𝑨𝒓𝒆𝒅 + 𝒃𝑩𝒐𝒙 c 𝑨𝒐𝒙 + d 𝑩𝒓𝒆𝒅

0,05916 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝞓𝐸 = 𝞓𝐸 0 − log
𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

0,05916 𝑨𝒐𝒙 𝑐 𝑩𝒓𝒆𝒅 𝑑

𝞓𝐸 = 𝞓𝐸 0 − log
𝑛 𝑨𝒓𝒆𝒅 𝑎 𝑩𝒐𝒙 𝑏

+ +
0,05916 𝐹𝑒3 𝑪𝒆𝟑
Fe2++Ce4+ Fe3+ + Ce3+ 𝞓𝐸 = 𝞓𝐸 0 − log 𝟐+ 𝟒+
𝑛 𝑭𝒆 𝑪𝒆
 Ecuación de Nernst

Notación de barras: forma simplificada de escribir celdas

electroquímicas
Puente Límite de fase
salino

Ánodo Cátodo
(izquierda) (derecha)

Límite de fase: representan los límites de separación entre las

fases de la celda (o interfases) en las que se producen los
potenciales
 Ecuación de Nernst

Fe3+ + 1e- Fe2+ Eº Fe3+/Fe2+ = 0,771 v cátodo

- -
I3 + 2e- 3I Eº I3-/I- = 0,5355 v ánodo
- -
2 Fe3+ +3I 2 Fe2+ + I3
-
el Fe3+ oxida al I
𝞓E0= 0,771-0,5355= 0,2355 v

Ánodo Cátodo
(izquierda) (derecha)
 FACTORES QUE MODIFICAN EL
POTENCIAL REDOX:
EJERCICIOS DE APLICACIÓN DE
EQUILIBRIOS REDOX (ver resueltos
en guía de problemas)
 Ecuación de Nernst- ejemplo 1
Supongamos un electrodo de Pt sumergido en una solución de Cr2O72-
10-3M y Cr3+ 10-2M, a pH 2.0.
¿Cuál será el potencial del electrodo de Pt con respecto al ENH a 25°C?
E°Cr2O72-/Cr3+ 1,33 v
2− 2-
𝐶𝑟2 𝑂Cr
7 2O+ + 14+ H++ 6𝑒
7 14𝐻 + 6−e- 2𝐶𝑟 3+
2 Cr+3+7𝐻
+ 72 𝑂
H2O
 Ecuación de Nernst- ejemplo 2

V Pt A) Ecátodo y Eánodo al principio?

Pt
B)  E al principio?
C)  E al final (equilibrio)?
Se supone H2SO4 totalmente
ionizado y volúmenes iguales
0.02 M KMnO4 0.15 M FeSO4
0.005 M MnSO4 0.0015 M Fe2 (SO4)3
0.5 M H2SO4
Fe3+ + 1 e- Fe2+
0,059 𝑭𝒆𝟐+ 0,15
𝐸𝐹𝑒 = 𝐸 ° 𝐹𝑒 3+ 𝐹𝑒 2+ - log = 0,771 – 0,059 log = 0,671 v
1 𝑭𝒆𝟑+ 0,003

MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O

0,059 Mn2+ 0,059 (0,005)

𝐸𝑀𝑛 = 𝐸° MnO4− Mn2+ -
5
log −
MnO4 𝐻 + 8 = 1,51-
5
log
0,02 1 8
=1,52 v
 Ecuación de Nernst

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ∆𝐸 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 - 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜 = 1,52 – 0,671 = 0,85 v B)

A) cupla del Mn (cátodo) cupla del Fe (ánodo)

5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

Pt Fe2+(0.15 M), Fe3+ (0.003 M)  MnO4- (0.02 M), Mn2+ (0.005 M), H+ (1.0 M)  Pt

Ánodo Cátodo
(izquierda) (derecha)

C) Ecelda = 0
 Titulaciones REDOX

1) CÁLCULOS TEÓRICOS DE LA
CURVA DE TITULACIÓN

2) APLICACIONES DE TITULACIONES
REDOX.
CONSIDERACIONES
EXPERIMENTALES
 Curvas de Titulación Redox (cálculos teóricos-guía TP parte 4)

TITULACIONES RÉDOX
E° MnO4ˉ/Mn2+ = + 1,507 V vs ENH;
Valorando: Fe2+ Valorante: MnO4ˉ
Medio de reacción: [H+] = 1 M en todo momento. E°’ Fe3+/Fe2+ = + 0,68 V vs ENH

Reacción:
( Fe2+  Fe3+ + e ) x 5
( MnO4 ˉ + 8 H+ + 5 e  Mn2+ + 4 H2O )
──────────────────────────────────────
5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+  5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

Reacción rápida, reversible. Luego de cada agregado de valorante se

alcanza el equilibrio y E rn = 0 = EMnO4-/Mn2+ - EFe3+/Fe2+

Para cada agregado de

valorante: EMnO4-/Mn2+ = EFe3+/Fe2+ = Esistema
Potenciales de reducción
 Curvas de Titulación Redox (cálculos teóricos- guía TP parte 4)

Para que una reacción redox pueda utilizarse en una titulación debe cumplir con los
siguientes requisitos:
- los potenciales de los sistemas redox que intervienen deben diferir por lo menos
en 0,20 ó 0,30 V,
- la constante de equilibrio debe ser  de 104,
- ser completa,
- Cinética rápida,
- existir un punto de equivalencia definido,
- disponerse de un método para detectar el punto final.

En las curvas de titulación redox se representa el potencial de la hemicelda en

función del volumen de valorante ya que en la ecuación de Nernst estos potenciales
son una función logarítmica de la concentración de la especie titulada. Este
procedimiento facilita la elección del indicador redox visual puesto que al ser un
par redox cuyo potencial de electrodo se encuentra tabulado, su color vira debido a
un cambio de Eº del sistema formado por el valorando y valorante de la
titulación redox.
 CURVA DE TITULACIÓN:
50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).
[H+] = 1 M en todo momento. Cual es el Vol vte en el PE?

Antes del Punto de Equivalencia: Fe3+ Fe2+

2
Mn2+ MnO4-

0.059 [ Fe ]
Esistema  EFe3 / Fe2  E  Fe3 / Fe2   log 3
1 [ Fe ] Que pasa a Volvte=0 mL?
Tenemos que hacer una
consideración: que no mas del
0,1% esta como Fe(III)…es
5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+  5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O decir la relación Fe(II)/Fe(III)
es 1000/1

3 5  (V  M )Vte (V  N )Vte
[ Fe ]  
Tanto como valorante agrego… respetando la
estequiometria
V final V final

2
(V  M )Vdo inicial  5  (V  M )Vte
[ Fe ] 
V final Notar que los Vfinales se cancelan, por lo tanto las
curvas de titulación redox son independientes de la
dilución
 CURVA DE TITULACIÓN:
50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).
[H+] = 1 M en todo momento.

Antes del Punto de Equivalencia:

Vol Vte (mL) Ft [Fe2+] [Fe3+] [Fe2+]/[Fe3+] Esistem a (V)

1.00 0.05 0.0373 0.0020 19 0.60
3.00 0.15 0.0321 0.0057 5.7 0.64
5.00 0.25 0.0273 0.0091 3.0 0.65
7.00 0.35 0.0228 0.0123 1.86 0.66
10.00 0.50 0.0167 0.0167 1.00 0.68 Por
13.00 0.65 0.0111 0.0206 0.538 0.70 que?
15.00 0.75 0.0077 0.0231 0.33 0.71
17.00 0.85 0.0045 0.0254 0.18 0.72
19.00 0.95 0.0014 0.0275 0.053 0.76
Cuando el volumen de valorante es igual a la mitad del que se requiere para alcanzar el punto de equivalencia (V = 1/2 Ve) las
concentraciones de las formas oxidadas y reducidas del par a valorar son iguales: el potencial del sistema es igual al potencial estandar de la
cupla que se está titulando
 CURVA DE TITULACIÓN:
50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).
[H+] = 1 M en todo momento.
En el Punto de Equivalencia:

 
6  Esistema  5  E MnO / Mn 2  E  Fe3 / Fe2
4
  0.059  log
[ Mn2 ]  [ Fe2 ]
[ MnO4 ]  [ H  ]8  [ Fe3 ]

[Fe3+] = 5 x [Mn2+] [Fe2+] = 5 x [MnO4-]

 
6  Esistema  5  E  MnO / Mn 2  E  Fe3 / Fe2
4
  0.059  log
[ Mn2 ]  5  [ MnO4 ]
[ MnO4 ]  [ H  ]8  5  [ Mn2 ]

Esistema 
5  E MnO4 / Mn 2
 E  Fe3 / Fe2

0.059  8
 pH
6 6
 CURVA DE TITULACIÓN:
50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).
[H+] = 1 M en todo momento.
En el Punto de Equivalencia:

Esistema 
5 E 
MnO4 / Mn 2
 E 
Fe3 / Fe2

0.059  8
 pH
6 6

[H+] =1M pH = 0 Esistema 

5  E MnO4 / Mn 2
 E 
Fe3 / Fe2

Esistema 
5 1.507   0.68
 1.37 V
6
 CURVA DE TITULACIÓN:
50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).
[H+] = 1 M en todo momento.

Después del Punto de Equivalencia: Mn2+ Fe3+

MnO4- Fe2+

5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+  5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

0.059 [ Mn2 ]
Esistema  EMnO / Mn 2  E  MnO / Mn 2  log
4 4
5 [ MnO4 ]  [ H  ]8
2
(V  M )Vte
[ Mn ]  P. Eq.

V final


(V  M )Vte total  (V  M )Vte
[ MnO ] 
4
P. Eq.

V final
 CURVA DE TITULACIÓN:
50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).
[H+] = 1 M en todo momento.

Después del Punto de Equivalencia:

Vol Vte (mL) Ft [Mn2+] [MnO4 ]

- 2+
[Mn ]/[MnO4 ]
-
Esistem a
21.00 1.05 0.00563 0.00028 20 1.492
25.00 1.25 0.00533 0.00133 4.00 1.500
30.00 1.50 0.00500 0.00250 2.00 1.503
35.00 1.75 0.00471 0.00353 1.33 1.506
40.00 2.00 0.00444 0.00444 1.00 1.507 Por que?

45.00 2.25 0.00421 0.00526 0.800 1.508

50.00 2.50 0.00400 0.00600 0.667 1.509
55.00 2.75 0.00381 0.00667 0.571 1.510
60.00 3.00 0.00364 0.00727 0.500 1.511
Cuando el volumen del valorante agregado es igual al doble del volumen en el punto de equivalencia (V = 2 Veq) el potencial del
sistema es igual al potencial estandar del par redox valorante.
 CURVA DE TITULACIÓN:
50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).
[H+] = 1 M en todo momento.

1.70

1.50
E sistema (V vs. ENH)

1.30 E° vte

1.10
Esistema 
5  E 
MnO4 / Mn 2
 E 
Fe3 / Fe2

0.059  8
 pH
6 6
0.90

0.70
E° vdo
0.50
0 10 20 30 40 50
Vol. Vte (mL)

La curva no es simétrica respecto del PE porque las estequiometrias no son 1 a 1

 EFECTO DEL pH
50.0 mL de Me2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M.
Me2+ Me3+ + e Eº : + 0,67 V
Poder oxidante
1.7 del valorante

1.5 pH = 0
E sistema (V vs. ENH)

1.3
pH = 3
1.1

0.9
pH = 7
0.7

0.5
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Ft
Titulación de 50,00 mL de Fe2+ 0,0500 N con Ce4+ 0,100 N
Eº Fe: + 0,68 V vs ENH Eº Ce: + 1,44 V vs ENH

1,6

1,4 Eº Ce: + 1,44 V

1,2
E sistema

0,8

0,6
Eº Fe: + 0,68 V
0,4 Estequiometria 1 a 1
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 …curva simétrica

Ft
 FORMA DE LAS CURVAS DE TITULACIÓN

1.7 Fe2+ + Ce4+  Fe3+ + Ce3+

1.5 Estequiometría entre
valorando y valorante 1:1
E sistema (V vs. ENH)

1.3
Simetría para Ft =1
1.1

0.9 5 Fe2+  MnO4 ˉ

0.7 Estequiometría entre

valorando y valorante 5:1
0.5
0 0.5 1 1.5 2 2.5 Asimetría para Ft =1
Ft

Curvas de valoración de 50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con:

—◆— KMnO4 0.0200 M
—▪— Ce4+ 0.100 M
[H+] = 1 M en todo momento.
 GRADO DE EXTENSIÓN DE LA REACCIÓN

ΔE > 0.2 V
Titulación
factible
 
( EVte  EVdo )
 log K eq
0.059

Estequiometría 1:1

Desde el punto de vista termodinámico, una reacción es más completa que otra cuanto mayor es la Keq y deben preferirse aquellas reacciones
que tengan Keq  104 para ser empleadas en titulaciones redox.
La cuantitividad no tiene en cuenta la cinética de la reacción redox. Hay reacciones redox con alto valor de Keq pero sus velocidades son
lentas a temperatura ambiente.
 APLICACIONES DE TITULACIONES REDOX.
CONSIDERACIONES EXPERIMENTALES
¿Cuándo es
Sabemos que…
posible realizar
una volumetría
Las reacciones redox son reacciones en las
REDOX? cuales se produce la transferencia de
electrones entre las especies químicas
participantes que induce a cambios en el
número de oxidación de estas especies en
cuestión.

Se realiza un análisis volumétrico por óxido-reducción

cuando entre la sustancia activa de la solución
valorada y el constituyente a determinar se produce
intercambio de electrones.
 CONSIDERACIONES EXPERIMENTALES

DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL

Autoindicadores:
KMnO4
K2Cr2O7

Indicadores Químicos:
Específicos
#almidón (complejo azul oscuro con iodo (I2))
#tiocianato (complejo rojo con Férrico (Fe3+))

De oxido-reducción

Puntos finales potenciométricos

Indicadores de oxido-reducción

• Sensible al potencial de electrodo del sistema

• Mas versátiles y de mayor aplicación
• En general, son pigmentos orgánicos cuyas forma reducida y
oxidada tienen diferente color
• La reacción del indicador debe ser rápida
 CARACTERÍSTICAS DEL VALORANDO
ANALITO: en un único estado de oxidación

Emplear reactivo auxiliar:

Para llevar cuantitativamente al analito a un único estado de oxidación
Eliminar el exceso para evitar errores en la titulación

ELECCIÓN DEL VALORANTE

Entre el analito y el valorante hay intercambio de electrones

Tener en cuenta la velocidad de reacción analito-valorante
Estabilidad de las soluciones valorantes
Costos y disponibilidad de reactivos (valorante, indicador)
Agentes oxidantes: permanganatos, dicromatos, bromatos, hipocloritos, sales céricas, I2

Agentes reductores: tiosulfatos, sales ferrosas, ioduro, arsenitos

pH del medio importante cuando el ion activo sea un oxoanión

Valorante: Permanganato de Potasio

Pmeq KMnO4= PM KMnO4/5000

NKMnO4 = 5 x MKMnO4
 Valorante: Permanganato de Potasio. Contraste frente a As2O3

Valorante: Permanganato de Potasio. Contraste frente a Na2C2O4

(recomendado)

5H2C2O4= 2 KMnO4= 10e-

 Valorante: Dicromato de Potasio

Pmeq K2Cr2O7= PM K2Cr2O7 /6000

N K2Cr2O7 = 6 x M K2Cr2O7
 Contraste de una solución valorante de tiosulfato de sodio

En el contraste de esta solución de tiosulfato se utiliza el dicromato de potasio como patrón primario, el
cual actúa sobre el ión ioduro en medio fuertemente ácido, libera la cantidad equivalente de iodo el cual es
valorado luego con la solución de tiosulfato de sodio a contrastar. Las ecuaciones involucradas en este
proceso son:
Titulación INDIRECTA

Esta reacción no es instantánea. Por otra parte, a los pH muy bajos requeridos, el ioduro es
oxidado por el oxígeno del aire, reacción que es inducida por la luz
Por ello esta reacción debe ser realizada en la oscuridad, en un recipiente de cierre perfecto, en
una atmósfera inerte (CO2) y dejando transcurrir de 9 a 10 minutos.

tetrationato
tiosulfato

Cr2O72-= 3I3- = 6 S2O32- =6e-

 IODIMETRÍA IODOMETRÍA
Valorante: I2 o I3- (I2 +I- ) Se utiliza exceso de ioduro
Valorando: analito reductor Valorante: tiosulfato (de
Indicador: almidón sodio, o potasio o amonio)
I3- + 2e- 3I- Valorando: analito oxidante
Red Oxid + e Indicador: almidón

Directa o por retorno (adicionando Titulación INDIRECTA

un exceso de perioduro y valorando Ejemplo: Determinación de Cloro
el exceso con tiosulfato de sodio) activo (TP)
Ejemplo: Determinación de Ácido
ascórbico FNA 7ma ed
Iodovolumetrías con S2O32- como agente valorante: En
este tipo de volumetrías se realiza en dos etapas en el
cual un analito oxidante se añade a un exceso de I- para
formar I3- (etapa 1) y luego, el I3- generado se titula con
una solución de tiosulfato valorado para generar
nuevamente I- (etapa 2). El punto final se detecta con
almidón, la desaparición del color azul, indica el final de la
titulación.
Los agentes oxidantes no se titulan directamente con el
tiosulfato porque lo oxidan a estados de oxidación más
elevados y la reacción no es estequiométrica
TITULACIONES REDOX: AGENTES OXIDANTES
 TRABAJO PRÁCTICO

Objetivo:
Determinar la concentración de Cloro
de una solución comercial de
lavandina.
 Debe operarse en un medio
levemente ácido para EVITAR
la acción oxidante del clorato

En Erlenmeyer tapado
resguardado de la luz

EVITAR un medio
fuertemente ácido
EVITAR

Reducción
Oxidación Ecuación de la titulación
¿Qué ocurriría si
se utilizara
medio alcalino?
EJERCITACIÓN
1- Para contrastar una solución valorante de tiosulfato de sodio se coloca en un
matraz de iodo aproximadamente 100 mL de agua destilada, se agregan 3 g de
ioduro de potasio y 1 g de bicarbonato de sodio. Se disuelven las sales y se agrega
1 mL de ácido clorhídrico concentrado. Se pesan 100,46 mg de dicromato de
potasio anhidro y se añaden al matraz. Se agregan 6 mL más de ácido clorhídrico
concentrado. Se tapa el matraz de iodo, se humedece la tapa con solución de
ioduro de potasio y se deja reaccionar en la oscuridad durante 5 a 10 minutos.
Luego se lava la tapa y cuello del matraz con agua destilada recogiendo el líquido
del lavado dentro del matraz. Inmediatamente se comienza a contrastar el
tiosulfato que se vierte desde la bureta hasta que el color rojo disminuye y pase al
amarillo verdoso. Se añaden en este punto 2 mL de almidón 2 % y se continúa el
agregado de valorante hasta desaparición del color azul y pasaje al verde,
gastándose 21,23 mL.
a) ¿Para qué se utiliza el ioduro de potasio sólido y la solución de ioduro de
potasio con que se humedece la tapa del matraz de iodo?
b) ¿A qué compuestos se deben los colores rojo, azul y verde que menciona la
técnica?
c) Escribir las ecuaciones de las reacciones del contraste. ¿Qué tipo de reacción es?
¿Directa, indirecta o por retorno?
d) Calcular la normalidad de la solución de tiosulfato.
PM dicromato de potasio = 294,185
2-El ácido ascórbico (vitamina C, PM 176,126) es un agente
reductor que reacciona como sigue:

C6H8O6 C6H6O6 (es necesario balancearla)

Dicho compuesto, se puede determinar por medio de una

oxidación con una solución de yodo. Una muestra de 200,0
mL de una bebida de fruta cítrica se acidificó con ácido
sulfúrico y se le agregó 10,00 mL de I2 0,0400 M. Terminada
la reacción, el exceso de I2 se tituló con 30,23 mL de Na2S2O3
0,00213 N. Calcule los miligramos de ácido ascórbico por
mililitro de bebida. R: mg vitamina C/mL = 0,3239