ELECTROQUMICA

Pilas galvnicas

ELECTROQUMICA
Es

el estudio de las relaciones entre la

electricidad y las reacciones qumicas.
Incluye el estudio tanto de los procesos
espontneos como los no espontneos.

Trata del uso

De las reacciones qumicas
De la electricidad para
para producir electricidad producir reacciones qumica
(pila)
(electrlisis)

REACCIONES DE XIDO
REDUCCIN (REDOX)
Son

las reacciones en que los

electrones se transfieren entre los
reactivos.
Cuando una sustancia experimenta
prdida de electrones, se oxida.
Si recibe electrones, se reduce.
Durante las reacciones redox, se
producen cambios en los nmeros de
oxidacin de los reactivos.

Balanceo de ecuaciones
redox. Medias- reacciones
Zn(S) + Cu2+ Zn2+ + Cu(S)

Zn Zn2+ + 2e- Semirreaccin de oxidacin

Zn pierde electrones: se oxida.

Cu2+ + 2e- Cu Semirreaccin de reduccin

Cu2+ gana electrones: se reduce

Zn/Zn2+
Intervienen dos pares redox conjugados 2+
Cu /Cu

Reaccin espontnea de
oxidacin - reduccin

CELDAS VOLTAICAS
Cuando

la
reacciones
redox,
son
espontneas, liberan energa que se puede
emplear para realizar un trabajo elctrico.
Esta tarea se realiza a travs de una celda
voltaica (o galvnica).
Las celdas galvnicas, son dispositivos en
el que la transferencia de electrones, (de la
semireaccin
de
oxidacin
a
la
semireaccin de reduccin), se produce a
travs de un circuito externo en vez de
ocurrir directamente entre los reactivos; de
esta manera el flujo de electrones
(corriente electrica) puede ser utilizado.

Componentes fundamentales de
una celda galvnica o voltaica:

ELECTRODOS
Son

la superficie de contacto
entre el conductor metlico y la
solucin de semicelda (andica o
catdica).
electrodo inerte o pasivo: no
participa en la redox.
electrodo activo: participa en
la redox.

Pila Daniell
La pila galvnica, consta de una lmina de zinc
metlico, Zn (electrodo andico), sumergida en
una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M
(solucin andica) y una lmina de cobre metlico,
Cu (electrodo catdico), sumergido en una
disolucin de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M
(solucin catdica).
El funcionamiento de la celda se basa en el
principio de que la oxidacin de Zn a Zn2+ y la
reduccin de Cu2+ a Cu se puede llevar a cabo
simultneamente, pero en recipientes separados
por un puente salino, con la transferencia de
electrones, e-, a travs de un alambre conductor
metlico externo.
John Frederic Daniell
(1790-1845)

Pila de Daniell
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) |
Cu(s)

Funcionamiento
Los

electrones quedan libres a

medida que el zinc metlico se
oxida en el nodo; fluyen a travs
del circuito externo hacia el
ctodo, donde se consumen
conforme el Cu2+(ac) se reduce.

Funcionamiento

Funcionamiento
(continuacin)
Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el
electrodo de zinc pierde masa y la
concentracin de Zn2+(ac) en la solucin
aumenta con el funcionamiento de la
celda. De manera similar, el electrodo de
cobre gana masa y la solucin de Cu2+(ac)
se hace menos concentrada a medida que
el ste se reduce a Cu(s).
nodo (oxidacin): Zn(s) Zn 2+(ac) + 2eCtodo

(reduccin): Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)

Puente salino
Un

puente salino se compone de un

tubo en forma de "U" que contiene una
solucin muy concentrada de un
electrlito, (por ejemplo: NaNO3(ac),
NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros)
cuyos iones no reaccionan con los otros
iones de la celda ni con el material de los
electrodos.
El electrlito se suele incorporar en un gel
para que la solucin de electrlito no
escurra cuando se invierte el tubo en U.

Funciones del puente

salino

Mantiene la neutralidad elctrica

en cada hemicelda permitiendo la
migracin de los aniones al nodo
y de los cationes al ctodo.
Cierra el circuito, permitiendo el
contacto elctrico entre las dos
disoluciones.
Evita la mezcla de las disoluciones
de ambas hemiceldas.

FEM DE LA CELDA BAJO

CONDICIONES ESTANDAR
Los

electrones fluyen del nodo al

ctodo en una celda debido a la
diferencia de energa potencial
por carga elctrica.
La energa potencial es mayor en
el nodo que en el ctodo.
La diferencia de energa potencial
(diferencia de potencial) se
mide en unidades de voltaje.

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE
LAS PILAS
Un

volt (V) es la diferencia de potencial

necesaria para impartir 1 joule (J) de
energa a una carga de un coulomb (C).

1V = 1 J/C
La diferencia de potencial es la fuerza
impulsora que empuja los electrones a
travs del circuito elctrico. Se llama
fuerza electromotriz de la celda o
potencial de celda.

POTENCIAL ESTNDAR DE CELDA

El potencial de celda depende de:
Tipo de reactivos
Concentracin de sustancias
Temperatura

En lugar de tabular valores de E de todas las pilas,

tabulamos
potenciales de electrodo
Se escoge un electrodo de referencia al que por convenio
asigna el valor de potencial cero: Electrodo estndar de hid
2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g)

= 0.00 V

Se construyen pilas con un electrodo

de hidrgeno y otro que cuyo potencial
queramos averiguar y se mide la fem
de la pila.
Dicha fem ser el potencial estndar
del otro electrodo.

Se tabulan potenciales estndar (E) de reduccin

Serie electroqumica
A mayor E, mayor tendencia a reducirse tiene la
especie oxidada del par redox.

p.ej.:

Zn2+ + 2e- Zn
Cu2+ + 2e- Cu

= 0.76 V
= +0.34 V

Tabla de potenciales
normales de electrodo

Potencial estndar de celda

El potencial estndar de celda (E0) es el
voltaje asociado con una celda cuando todo
los solutos se encuentran a 1 M y todos los
gases estn a 1 atm. Es siempre positivo y
corresponde a la diferencia de potenciales del
ctodo (semireaccin de reduccin) menos el
potencial del nodo (semireaccin de
oxidacin)
Eocelda=Eoreduccin(ctodo)
reduccin(nodo)

Eo

COMO CALCULAR EL POTENCIAL DE LA PILA

1. Comparar la fuerza REDOX de los sistemas

(semireacciones) enfrentados: El de mayor
potencial de reduccin es el que se reduce, el de
menor potencial es el que se oxida.
2. Calcular el potencial de la pila.
Eocelda=Eoreduccin(ctodo)
reduccin(nodo)

Eo

TIPOS DE ELECTRODOS
Electrodos activos.

Participan en la reaccin qumica de la pila.

Se consumen o forman a medida que se produce la rea
p.ej.: pila Daniell : Varillas de Zn y Cu

(Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu)

Electrodos inertes.
No participan en la reaccin qumica de la pila.
Slo proporcionan el soporte donde ocurre la
transferencia de ep.ej.: Varilla de Pt (Cu + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+)
Electrodos de gas.
En l participa una especie gaseosa. p.ej.: electrodo
de hidrgeno

Bateras y celdas de
combustible

Pilas y bateras: Fuente de energa

elctrica porttil y autosuficiente
que consta de una o ms celdas
voltaicas.
Ejemplos:
Batera de plomo
Batera alcalina: nodo Zn + KOH,
ctodo MnO2 + grafito.
Bateras recargables Nicad.
Bateras recargables de Litio

Pila alcalina

Celdas de combustible de
hidrgeno
Consiste

en la produccin directa de
electricidad a partir de los
combustibles mediante una celda
voltaica. Es muy eficiente.
No son bateras porque no son
autosuficientes, el combustible desde
ser suministrado continuamente para
producir electricidad.

Celdas de combustible

Conocidas

como celdas MIP

(membrana de intercambio de
protones).
Membrana de polmero
permeable a los protones pero no
a los electrones, actuando como
puente salino.
Funciona a 80C, necesita
catalizador de platino.

Desafo actual:
Celdas

de combustible de
metanol directo

Corrosin: nodos de
sacrificio en tuberas

nodos de sacrificio de
magnesio