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EJERCICIO DE APLICACIÓN
Complete y balancee las siguientes ecuaciones de reacciones de oxidación-reducción que se llevan a cabo en disolución básica:
(a) NO2 -(ac) + Al(s) ¡ NH 3(ac) + Al(OH)4 -(ac)
(b) Cr(OH)3(s) + ClO -(ac) ¡ CrO 4 2-(ac) + Cl2(g)
Respuestas: (a) NO2 -(ac) + 2Al(s) + 5H 2O(l) + OH -(ac) ¡ NH 3(ac) + 2Al(OH)4 -(ac)
(b) 2Cr(OH)3(s) + 6ClO -(ac) ¡ 2CrO 4 2-(ac) + 3Cl2(g) + 2OH -(ac) + 2H 2O(l)
La figura 20.4 » muestra una celda voltaica que utiliza la reacción entre Zn y
Cu2 dada por la ecuación 20.7. Aunque el dispositivo que se muestra en la figu-
ra 20.4 es más complejo que el de la figura 20.3, la reacción es la misma en ambos
casos. La diferencia significativa entre los dos dispositivos es que el Zn metálico
y el Cu2(ac) no están en contacto directo en la celda voltaica. En vez de ello, el Zn
metálico está en contacto con Zn2 (ac) en un compartimiento de la celda, y el
Cu metálico está en contacto con Cu2(ac) en otro compartimiento. En consecuen-
cia, la reducción del Cu2 sólo puede darse mediante un flujo de electrones a lo
largo de un circuito externo, que en este caso es el alambre que conecta las tiras
de Zn y Cu.
(a) (b)
Á Figura 20.3 (a) Se coloca una tira de zinc en una disolución de sulfato de cobre(II).
(b) Se transfieren electrones del zinc al ion Cu2, con lo cual se forman iones Zn2 y Cu(s).
A medida que la reacción avanza, el zinc se disuelve, el color azul debido al Cu2(ac)
se desvanece, y se deposita cobre metálico (el material oscuro sobre la tira de zinc y en
el fondo del vaso).
20.3 Celdas voltaicas 785
Los dos metales sólidos que están conectados por un circuito externo se conocen
como electrodos. Por definición, el electrodo en el que ocurre la oxidación es el ánodo;
el electrodo en el que se efectúa la reducción es el cátodo.* Cada uno de los dos com-
partimientos de la celda voltaica es una media celda. Una de las medias celdas es sede
de la media reacción de oxidación, y la otra, de la media reacción de reducción. En
nuestro ejemplo el Zn se oxida y el Cu2 se reduce:
Ánodo (media reacción de oxidación) Zn(s) ¡ Zn 2+ (ac) + 2e -
Cátodo (media reacción de reducción) Cu 2+ (ac) + 2e - ¡ Cu(s)
Los electrones quedan disponibles a medida que el zinc metálico se oxida en el
ánodo, luego fluyen a lo largo del circuito externo hasta el cátodo, donde son consu-
midos conforme el Cu2(ac) se reduce. Debido a que el Zn(s) se oxida en la celda, el elec-
trodo de zinc pierde masa y la concentración de la disolución de Zn2 aumenta con el
funcionamiento de la celda. De forma análoga, el electrodo de Cu gana masa y la con- Á Figura 20.4 Celda voltaica
centración de la disolución de Cu2 disminuye conforme el Cu2 se reduce a Cu(s). basada en la reacción de la ecuación
20.7. El compartimiento de la
Para que una celda voltaica funcione, las disoluciones de las dos medias celdas
izquierda contiene CuSO4 1 M y un
deben seguir siendo eléctricamente neutras. A medida que el Zn se oxida en el com- electrodo de cobre. El de la derecha
partimiento del ánodo, entran iones Zn2 en la disolución. Por consiguiente, debe ha- contiene ZnSO4 1 M y un electrodo de
ber algún medio para que los iones positivos emigren fuera del compartimiento zinc. Las disoluciones están conectadas
anódico o para que los iones negativos entren a fin de mantener la neutralidad eléc- por un disco de vidrio poroso, que
trica de la disolución. Análogamente, la reducción del Cu2 en el cátodo quita carga permite el contacto entre las dos
positiva a la disolución y deja un exceso de carga negativa en esa media celda. Por tanto, disoluciones. Los electrodos metálicos
están conectados a través de un
deben entrar iones positivos en el compartimiento o bien salir iones negativos de él.
voltímetro, que lee el potencial de la
En la figura 20.4, un disco de vidrio poroso que separa los dos compartimientos celda: 1.10 V.
permite una migración de iones que mantiene la neutralidad eléctrica de las disolu-
ciones. En la figura 20.5 ¥, un puente salino cumple este propósito. Un puente salino
consiste en un tubo con forma de U que contiene una disolución de un electrólito, co-
mo NaNO3(ac), por ejemplo, cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda
ni con los materiales de los electrodos. El electrólito suele estar incorporado en un gel
para que la disolución de electrólito no escurra al invertir el tubo en U. A medida que
la oxidación y la reducción se llevan a cabo en los electrodos, los iones del puente sali-
no se desplazan para neutralizar la carga de los compartimientos de la celda.
* Para facilitar la memorización de estas definiciones, observe que las palabras ánodo y oxidación co-
mienzan con vocal, y cátodo y reducción, con consonante.
Interruptor
e e
Voltímetro
Ánodo
NO3 Na
de Zn
Cátodo
NO3 NO3 de Cu
Zn2 NO3
NO3 Cu2
Á Figura 20.5 Celda voltaica que emplea un puente salino para completar el circuito
eléctrico.
786 Capítulo 20 Electroquímica
Cualquiera que sea el medio que se emplee para permitir la migración de iones
entre las medias celdas, los aniones siempre emigran hacia el ánodo, y los cationes, hacia el
cátodo. De hecho, no habrá un flujo electrónico mensurable entre los electrodos a me-
nos que se provea un medio para que los iones se desplacen a través de la disolución,
de un compartimiento de electrodo al otro, con lo cual se completa el circuito.
La figura 20.6 Á resume las relaciones entre el ánodo, el cátodo, el proceso quí-
mico que se lleva a cabo en la celda voltaica, el sentido de la emigración de iones en
disolución y el movimiento de los electrones entre electrodos en el circuito externo.
Adviértase en particular que en toda celda voltaica los electrones fluyen desde el ánodo por
el circuito externo hacia el cátodo. Debido a que los electrones con carga negativa fluyen
del ánodo al cátodo, el ánodo de una celda voltaica se rotula con un signo negativo,
y el cátodo, con un signo positivo; podemos imaginar que los electrodos son atraídos
hacia el cátodo positivo desde el ánodo negativo a lo largo del circuito externo.*
* Aunque el ánodo y el cátodo se rotulan con los signos – y , respectivamente, no se deben inter-
pretar los rótulos como la carga de los electrodos. Los rótulos simplemente indican cuál es el elec-
trodo en el que se liberan electrones hacia el circuito externo (el ánodo) y del que se reciben del
circuito externo (el cátodo). Las cargas reales de los electrodos son prácticamente cero.
20.3 Celdas voltaicas 787
EJERCICIO DE APLICACIÓN
Las dos medias reacciones de una celda voltaica son
Zn(s) ¡ Zn2+(ac) + 2e -
ClO3 -(ac) + 6H +(ac) + 6e - ¡ Cl -(ac) + 3H 2O(l)
(a) Indique cuál reacción se lleva a cabo en el ánodo y cuál en el cátodo. (b) ¿Cuál electrodo se
consume en la reacción de la celda? (c) ¿Cuál electrodo es positivo?
Respuestas: (a) La primera reacción se lleva a cabo en el ánodo; la segunda, en el cátodo. (b) El
ánodo (Zn) se consume en la reacción de la celda. (c) El cátodo es positivo.
(a) (b)
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