Puente salino.

- Es una solución de una sal contenida en un tubo

ELECTROQUÍMICA
en U invertido, cuyos extremos se encuentran obstruidos por
membranas porosas impidiendo la mezcla de las soluciones y
Estudia las relaciones que existen entre las reacciones redox y la
permitiendo el flujo de iones de una a otra media celda.
energía eléctrica.
Media celda. - Es la solución que contiene el electrodo y el
Pila (celda galvánica)
electrólito, que es una sal del mismo metal con que está hecho el
electrodo. En la celda galvánica, las medidas celdas están
conectadas por el puente salino.

Energía Energía Voltímetro. - Es un instrumento que mide la diferencia de potencial

o voltaje entre los electrodos. Su lectura está dada en volts (V).
química eléctrica
(Reacciones (Corriente
redox) continua)

Electrólisis (celda electrolítica)

La electroquímica estudia las celdas electrolíticas y las celdas

galvánicas. Estos son dispositivos donde se llevan a cabo los
procesos electroquímicos

Numerosas son las aplicaciones de la electroquímica; tales como, la

obtención de energía eléctrica por medio de pilas o baterías, como
pilas para relojes y calculadoras, pilas para radio y otros artefactos,
baterías para automóviles hasta las baterías de hidrógeno-oxígeno
usadas en los transbordadores espaciales. También se obtienen
muchos elementos en estado puro por descomposición de
compuestos a través de energía eléctrica, tal como el cloro, usado
como purificador de agua.
.
A. CELDAS GALVANICAS
2. PILA DE DANIELL
También conocidas como celdas voltáicas o, en términos comunes,
baterías o pilas. Inventada en 1836 por John Frederic Daniell, supuso una gran
mejora sobre la pila voltaica que fue la primera celda
 Se genera proceso redox espontáneos galvánica desarrollada.
 Produce corriente continua
 Se aplica el la producción de pilas y baterías

1. ELEMENTOS DE UNA CELDA GALVANICA

Electrodo. - Es el que permite la conducción del flujo de electrones

a través de la solución. Por lo general, es una barra de metal.
Puede ser:

1. Cátodo  Electrodo donde ocurre la reducción.

Es positivo (+), pues, la reducción consume electrones y éste queda
cargado positivamente.
Reacciones de cada media celda:
2. Anodo  Electrodo donde ocurre la oxidación.
Es negativo (-), pues, la oxidación libera electrones y éste queda Cátodo (reducción):Cu+2(ac) + 2e-  Cu(s)
cargado negativamente. Anodo (oxidación) :Zn(s)  Zn+2(ac) + 2e-
Reacción neta: Cu+2(ac) + Zn(s)  Cu(s) + Zn+2(ac)
El cátado y el ánodo se encuentran en soluciones separadas, cada
una de las cuales representa una media celda.
 3. DIAGRAMA DE CELDA 5. ELECTRODO NORMAL DE HIDRÓGENO

Es la notación de una celda galvánica. En nuestro ejemplo, el El potencial de cualquier otro electrodo se compara con el estándar
diagrama de celda es el siguiente: a la misma temperatura.

Zn(s) / Zn+2(ac) , 1 M // Cu+2(ac) , 1 M/Cu(s) El electrodo de hidrógeno se basa en la semicelda redox:

2H+(aq) + 2e- → H2(g)
media celda de media celda de
oxidación reducción A manera de ejemplo se muestra la siguiente celda donde el
potencial de la celda equivale al potencial de oxidación del Zn.
puente salino
(E°ox= +0,76V)

4. POTENCIAL ESTANDAR DE CELDA ε º

celda 
El potencial estándar de una celda se obtiene sumando el potencial
 
º
estándar de reducción red del agente oxidante y el potencial

estándar de oxidación oxº  del agente reductor.

εcelda
º
= εred
º
+εox
º

En la celda vista en nuestro ejemplo anterior, los datos que

proporciona la tabla para los reactantes son:

Potenciales Cu+2(ac) + 2e-  Cu(s) ; º = + 0,34 V

de reducción Zn+2(ac) + 2e-  Zn(s) ; º = - 0,76 V
6. TABLA DE POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCIÓN
El potencial de reducción de Cu+2
a Cu es mayor, por lo tanto, Cu+2
se reduce a Cu, y Zn+2, para lo cual cambia su sentido de
semirreacción y su potencial cambia de signo:

Zn(s)  Zn+2(ac) + 2e- ; ºred= + 0,76 V

Ahora, escribimos las respectivas semireacciones del proceso

redox:

Cátodo : Cu+2(ac) + 2e-  Cu(s) ; ºred = + 0,34 V

Anodo : Zn(s)  Zn+2(ac) + 2e- ; ºox = + 0,76 V
Rxn : Cu (ac) + Zn(s)  Cu(s) + Zn+2(ac) ; ºcelda = +1,10V
+2

Observaciones:

-Cuando se invierte el sentido de la semirreacción, º cambia de

signo.
reducción:Zn+2n(ac) + 2e-  Zn(s) ; º = -0,76 V
oxidación: Zn(s)  Zn+2(ac) + 2e- ; º = +0,76 V

-Los potenciales de reducción estándar no dependen de los

coeficientes estequiométricos, siempre que la ecuación esté
balanceada:

Ag+1(ac) + e-  Ag(s) ; º = +0,80 V

2Ag+1(ac) + 2e-  2Ag(s) ; º = +0,80 V
 Recordar: 9. CELDA DE CONCENTRACIÓN

Mayor Potencial de - Se reduce con mayor facilidad Unas celdas de concentración son aquellas que generan corriente
reducción ε 
º
red
-
-
Mejor agente oxidante
Mayor fuerza oxidante
eléctrica a causa de la diferencia de concentraciones del electrólito
en ambas Hemiceldas. El voltaje de esta celda se puede calcular por
Menor Potencial de - Se oxida con mayor facilidad
ε 
º - Mejor agente reductor la ecuación de Nernst.
reducción red - Mayor fuerza reductora

7. CRITERIO DE ESPONTANEIDAD DE UNA CELDA

GALVANICA

0 Es espontánea
𝐸𝐶𝐸𝐿𝐷𝐴 >0 (CELDA GALVÁNICA)
- +

0 No es espontanea
𝐸𝐶𝐸𝐿𝐷𝐴 <0 (CELDA ELECTROLÍTICA) Zn2+
(1M)
0
𝐸𝐶𝐸𝐿𝐷𝐴 =0 Celda en equilibrio químico SO42-
Zn2+(0,001M) SO42-

8. ECUACIÓN DE NERNST ANODO (Zn) CATODO (Zn)

A fines del siglo XIX H.W. Nernst un Zn(s) Zn2+ (0,1M Zn2+ (1M)Znº(s) Zn2+ (0,01M)Zn2+ (1MZn
químico alemán encontró que el
potencial de una celda no sólo está Ecuación de Nernst
en función del electrodo y del
electrólito, sino también de su 0,059 (Concentración de productos)
concentración y temperatura para E Log.
obtener el voltaje de una celda
n (Concentración Re ac tan tes)
galvánica en condiciones diferentes
a las normales, se utilizará la
ecuación de Nernst. 10. TIPOS DE PILAS

RT (Concentración de los productos) 10.1.PILAS PRIMARIAS O VOLTAICAS

E  Ln
nF (Concentración de los reac tan tes) Son aquellas que tienen un duración limitación; estas tienen
duración hasta que se agoten los iones de la solución o uno de los
Donde: electrodos.
E : Potencial o Voltaje de la Celda (f.e.m.)
Eº : Potencial normal del par dado. PILA SECA;
R: Constante universal de los gases 8,313 J/mol-g
T: Temperatura absoluta ºK Tienen en la parte intermedia una barra de grafito (c) cubierta por
F: Número de Faraday 96500 C/Eq-g una mezcla acuosa de cloruro de armonio, dióxido de manganeso y
n: Número de electrones que se pierde o gana carbón. La oxidación ocurre en la envoltura de cine (Zn) (Anodo) y
Ln: Logaritmo Neperiano. la reducción ocurre sobre el grafito (Cátodo).

Sustituyendo los valores numéricos de las constantes y pasando de OXIDACIÓN: Zn  Zn+++ 2e-
logaritmos naturales a decimales, obtendremos: REDUCCIÓN: 2 e-+ 2NH4+ 2MnO2  2HMnO2 + 2NH3

1,98 x 10 4 T Pr oductos Por cada Equivalente de Zn se consume 1 mol de MnO2

E  Eº Log
n Re ac tan tes +
BADRRA DE GRAFITO
Si además se introduce la temperatura normal de 25ºC la ecuación
de Nernst queda de la siguiente forma:
MnO2 + NH 4 Cl + C

0,0592 Pr oductos
E  Eº Log Zn
n Re ac tan tes
CARTÓN

-
 10.2. PILAS SECUNDARIAS O ACUMULADORES Recordar:

Son aquellas que se pueden cargar (suministrar energía) y así Cambio Signo en celda Signo en celda
producir una reacción química, formándose nuevas sustancias; Electrodo
redox galvánica electrolítica
después estas reaccionarán entre sí generando electricidad.
Ánodo Oxidación - +

Ejm: Batería Cátodo Reducción + -

En la descarga, la oxidación ocurre en el ánodo: Electrólito. - Es el líquido puro o la solución que permite el flujo de
electrones.
Pb  Pb+2 + 2e-
Y la reducción en el cátodo Conductores: alambres por donde fluyen los electrones del anodo
Pb+4O2 + 2e-  Pb+2 hacia el cátodo.

La reacción total es: Batería. - Es, en este caso, una fuente de corriente continua.
+4 +2
2 H2SO4 + PbO2 + PbO  2PbSO4 + 2H2O 2. ELECTROLISIS DEL CLORURO DE SODIO FUNDIDO (NaCl (l))
en el ánodo
Sabiendo que la temperatura de fusión de NaCl es 801 ºC, la
en el cátodo
reacción tiene lugar a una temperatura no menor a esta.

Escribimos las ecuaciones respectivas en el proceso redox:

Descarga Carga

Cátodo (reducción) : 2Na+1 + 2e-  2Na( l )

B. ELECTRÓLISIS Ánodo (oxidación) : 2Cl-1  Cl2(g) + 2e-
Reacción neta : 2Na+1+2Cl-1  2Na( l ) + Cl2(g)
Es la obtención de una reacción redox no espontánea al 2NaCl( l )
suministrar energía eléctrica a los reactantes. Se realiza en una
celda electrolítica. - (*) En el cátodo se obtiene Na( l ) y en el ánodo se obtiene Cl2(g).
-
 Proceso redox no espontaneo - Un esquema representativo del electrólisis es el siguiente:
 Requiere una fuente de corriente eléctrica.
 Se aplica en: purificación de sustancias, recubrimientos
metálicos, para obtener metales alcalinos de sales
fundidas.

1. ELEMENTOS DE UNA CELDA ELECTROLITICA

3. ELECTRÓLISIS DEL NaCl ACUOSO CONCENTRADO

Los iones H+ y Na+ son atraídos por el cátodo, pero solamente el

Hidrógeno gana un electrón y se convierte en H 2(g), el sodio no se
reduce, puesto que el hidrogeno tiene mayor potencial eléctrico.

Por lo tanto el proceso se tiene cómo:

cátodo: 2 H+ + 2e− → H2(g) (reducción)

Electrodo. - Es un dispositivo en donde se deposita o libera un Ánodo : 2Cl-1  Cl2(g) + 2e- (oxidación)
producto de la reacción redox, puede ser:

 Inerte: no se altera en el proceso redox (grafito, platino)

 Activo: participa en el proceso redox, su masa se modifica
(hierro, zinc)
 6. Conceptos Electrolíticos:

a) Equivalente gramo o Químico (Eq): Es la masa de un

elemento depositado o liberado por un electrodo, cuando atraviesa
la carga de 1 Faraday.
b)
1 Faraday (F) = 96 500 Coulomb (C)

b) Al pasar la carga de 1 Faraday (1F) por una celda electrolítica,

atraviesan por la misma 6,022x 1023 electrones, es decir el Nº de
Avogadro.

7. Leyes de Faraday:

1ª. Ley de Faraday: “las masas de los elementos depositados o

liberados por los electrodos de una celda electrolítica son
Regla práctica para predecir los productos de electrólisis de proporcionales a la carga eléctrica que circula por ella”.
soluciones concentradas

C Los cationes del grupo IA en medio 𝑃𝐸 𝑥𝐼𝑥𝑡 𝑃𝐸𝑥𝑄 𝑃𝐸𝑥𝑄

A Li+, Na+ , K+ 𝑚= = =
acuoso no se reducen 96500 96500 1𝐹
T
I Los cationes del grupo B se reducen Ag+, Zn2+, Cr3+,
O No olvidar: Q=I.t
en medio acuoso Cu2+, Au3+
N
A
Los oxoaniones cuyo átomo central
NO3-, SO42-, m: masa depositada o liberada (g)
tiene su máximo número de Q : carga eléctrica (C)
N CO32-, MnO4-.
oxidación no se oxidan
I I: intensidad (A)
O Los aniones monoátomicos suelen
F-,Cl-, Br-, I- t : Tiempo (s)
N oxidarse más fácil que el agua
2ª. Ley de Faraday: “Las masas de los elementos depositados o
4. ELECTRÓLISIS DEL NaCl ACUOSO DILUIDO liberados por los electrodos de 2 ó más celdas conectadas en serie
por donde circula una misma corriente, son proporcionales a sus
En las soluciones diluidas, las concentracioes de los cationes y
Pesos Equivalentes”.
aniones dispersos son muy pequeños, de tal forma de que estos
iones no sufren procesos redox, siendo el agua en que genera el
proceso redox.

cátodo: 2 H2O(l) + 2e− → H2(g) + 2 OH- (ac) (reducción)

ánodo: 2 H2O(l) → O2(g) + 4 H+(ac) + 4e− (oxidación)
- +
+ + -- + + -- + + --
-
+ A + B - + C -
5. ELECTRÓLISIS DEL AGUA ACIDULADA Fuente

La electrólisis del agua es la descomposición del agua (H2O) en los

gases oxígeno(O2) e hidrógeno (H2) por medio de una corriente mA mB mC
eléctrica continua. Para disminuir la resistencia al paso de corriente  
a través del agua esta se suele acidular añadiendo pequeñas P.Eq (A) P.Eq (B) P.Eq (C)
alícuotas de ácido sulfúrico.
mA, mB, mC: masa depositadas o liberadas en los electrodos.
2 H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g)
O también:

# EqA = #EqB = #EqC = constante

cátodo: 2 H+(ac) + 2e− → H2(g) (Reducción)

ánodo: 2 H2O(l) → O2(g) + 4 H+(ac) + 4e− (Oxidación)