Electroquímica

LA ELECTROQUÍMICA ESTUDIA
La interrelación entre la energía química y la
energía eléctrica, y viceversa.
 El uso de energía eléctrica para producir
reacciones químicas no espontáneas de óxido –
reducción, en cubas electrolíticas, con corriente
continua.

 La generación de electricidad a partir de

reacciones espontáneas de óxido-reducción, en
pilas o celdas voltaicas

2
Determinar propiedades eléctricas: R, C, ρ, y
usando corriente alterna Λ, ϗ.
UN BUEN CONDUCTOR ES EL QUE OFRECE POCA
RESISTENCIA AL PASO DE LA CORRIENTE ELECTRICA

CLASIFICACIÓN CONDUCTORES
 Conductores de primera clase o electrónicos: son
los metales sólidos, conducen la corriente eléctrica
sin experimentar alteración alguna en sus naturaleza.
La conducción la realizan los electrones de valencia
a través del conductor bajo la influencia de un
potencial aplicado. La resistencia crece con T.

3
 Conductores de segunda clase o electrolíticos:
Son los electrolitos fundidos o en solución, que
experimentan transformación química por el paso de
una corriente eléctrica continua. Ejemplo: soluciones
de ácidos ó bases, fuertes ó débiles, sales. También
sales Fundidas. La conducción se realiza por
migración iónica, los iones transportan electricidad,
traslado de materia, y frente a los electrodos
suceden cambios químicos. La resistencia decrece
cuando T crece, ya que disminuye la viscosidad y
aumenta la movilidad de los iones

• Conductores gaseosos
En esta categoría se encuentran los gases que han
sido sometidos previamente a un proceso de 4
ionización, lo cual posibilita la conducción de
electricidad a través de los iones y de e-.
CIRCUITO ELÉCTRICO DE CORRIENTE CONTINUA
e-

La fuente (una pila) se

representa por 2 barras
e-
verticales, donde la de
menor altura es el borne
negativo

+ - e-

- + - +

- + - +
CIRCUITO ELÉCTRICO CON CONDUCTORES DE
1° Y 2° CLASE

Cátodo Ánodo

Cu
Cu
Batería: Fem
Cu2+
SO42-
Cu2+
REDUCCION SO42- OXIDACION 6

ELECTRÓLISIS
CIRCUITO ELÉCTRICO DE CORRIENTE CONTINUA
Conexión del Voltímetro y Amperímetro

FUERZA ELECTROMOTRIZ  Fem

Es la energía que se proporciona a la unidad de carga
eléctrica para hacerla circular por el conductor: 7
Fem= E/q
La unidad (SI) es el Voltio (V): 1Voltio = 1J/1Culombio
 PRIMERA LEY DE OHM
Se cumplen en los conductores de primera y segunda
clase: I = intensidad de corriente, Amperes (A)
V= I.R R = Resistencia, Ohm (Ω)
V = Diferencia de potencial, en Voltios (V)

La corriente eléctrica (A) que circula por un circuito está

estrechamente relacionada con el voltaje o tensión (V) y la resistencia
eléctrica (Ω) del consumidor conectado al circuito.
I = V/R

Definición del amperio: Un amperio (1 A) es la corriente que

circula cuando se aplica una tensión de un voltio (1 V) a una 8
resistencia de un ohmio (1 Ω).
 SEGUNDA LEY DE OHM
ρ = resistencia específica (Ω.cm)
R = ρ. l/s l = longitud del conductor de primera clase (cm), o
la separación entre electrodos sumergidos en un
conductor de segunda clase.
s = sección transversal (cm2) del conductor de
primera clase, o área transversal de los electrodos
sumergidos en un conductor de segunda clase.

R es una medida de la dificultad que una corriente eléctrica

encuentra para fluir .
La unidad de R en el SI es el Ohmio : 1 Ohmio = 1 Voltio/1 Amperio

Un Ohmio es la resistencia que opone un conductor al paso

de la corriente cuando se aplica en sus extremos una 9
diferencia de potencial de un Voltio y circula una intensidad
de corriente de un Amperio.
¿QUÉ SON LOS ELECTROLITOS?
Conductores eléctricos de 2° clase (ácidos, bases y sales)
en solución acuosa o fundidos que pueden separarse en
iones, ya sea total o parcialmente. A este proceso se llama
IONIZACION. Ácidos, sales y bases SÓLIDAS NO CONDUCEN
la corriente eléctrica , los iones deben estar libres y gozar de
movilidad para poder transportar la corriente eléctrica.

LA TEORÍA DE ARRHENIUS DICE:

 Los electrolitos en solución se disocian en partículas
cargadas eléctricamente llamadas iones.
La carga total de los iones positivos es igual a la carga
total de los iones negativos. La solución resultante es
neutra.
La presencia de los iones en la solución permiten la 10
conducción de la corriente eléctrica, o conductividad.
LOS IONES
Átomos o grupos de átomos que adquieren carga
eléctrica por ganancia o pérdida de electrones

+
 Na+ + Cl-

Los electrolitos sólidos al disolverse se separan en iones

[Na+][Cl-] + H2O → Na+(aq) + Cl-(aq)

CLASIFICACION DE ELECTROLITOS:
Electrolitos Fuertes: α  1, casi todas las moléculas
disueltas se separan en iones: HCl + H2O  H3O+ + Cl-
Electrolitos Débiles: α 0, casi todas las moléculas 11
disueltas permanecen en su estado molecular.
HAc Ac- + H+
IONIZACION: Moléculas de electrolito → IONES
La separación en iones de los electrolitos depende de:
LA NATURALEZA DEL SOLUTO Ácido Acético 1M dará
menos iones que ácido
Nítrico 1M. Este último
LA NATURALEZA DEL SOLVENTE electrolito fuerte

LA CONCENTRACION El agua tiene un momento

La concentración Molar es un factor dipolar elevado, por lo que
es un buen solvente para
importante. Ka≈Cα2. Cuando
las sustancias polares. La
menor es la concentración mayor es constante dieléctrica es
el grado de disociación. grande y disminuye la
Si Tengo 1 mol de electrolito y se atracción entre iones de
disuelve dando iones, éstos cuantos soluto, provocando mayor
MAS SEPARADOS, mas solvente, libertad de movimiento.
MENOR ES LA ATRACCIÓN ENTRE
ELLOS, mayor la conductividad..
EL ELECTROLITO PUEDE ESTAR TOTALMENTE IONIZADO; PERO ESOS IONES NO 12
ESTAN NADA O MUY POCO DISOCIADO, SON ATRAIDOS POR LOS IONES DE
SIGNO CONTRARIO. Grado de ionización puede ser 1, pero el Grado de
Disociación puede ser menor a 1.
 ELECTRÓLISIS:
Es la transformación química de un electrolito por el
paso una corriente eléctrica continua, al aplicar una
diferencia de potencial a dos electrodos de primera
clase sumergidos en un conductor de segunda clase
La diferencia de potencial
aplicada a los electrodos
depende del electrolito y del
material de los electrodos
Cátodo Ánodo

Se producen
reacciones red-ox.
Oxidación
Reducción
Los iones negativos o
aniones migran al electrodo
positivo o ánodo y allí se
Los iones positivos o cationes migran produce OXIDACIÓN: 13
al electrodo negativo (cátodo), y allí se
produce la REDUCCIÓN:
 ELECTRÓLISIS DE UNA NaCl (SAL FUNDIDA)
e-

e-

Electrodo (+) O Ánodo. Se produce 1

𝐶𝑙 − − 1𝑒 − → 𝐶𝑙2
oxidación del Cloruro a Cloro gas 2

Electrodo (-) Cátodo. 𝑁𝑎+ + 1𝑒 − → 𝑁𝑎 14

Se produce la reducción de Sodio.
1
Reacción Global 𝐶𝑙 − + 𝑁𝑎+ → 𝑁𝑎 + 𝐶𝑙2
2
ELECTROLISIS DE Cu EN CuSO4

Depósito y
engrosamiento
CÁTODO: Cu2++ 2e-Cu0 REDUCCIÓN del cátodo
El Ánodo se
ÁNODO: Cu0 Cu2+ + 2e- OXIDACIÓN disuelve
Reacción global Neta: 15
Cu2+ + 2e- + Cu0 Cu0 + Cu2+ + 2e- Todos los términos
se simplifican
ELECTRÓLISIS DEL AGUA con H2SO4

Ánodo (+) 1
oxidación 𝐻2 𝑂 → 𝑂2 + 2𝐻+ + 2𝑒 −
2

Cátodo (-) 2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 𝐻2 + 2𝑂𝐻 −

reducción

H+ Reacción 1
Global 𝐻2 𝑂 → 𝐻2 + 𝑂2
2

16
LEYES DE FARADAY
Primera Ley de Faraday: La masa depositada o
desprendida en el electrodo, es proporcional a la
cantidad de electricidad que ha circulado a través de la
celda electrolítica.

g=.q g=  . I . t
Equivalente
Carga (Culombio)= I(A).t(s)
electroquímico
q es cantidad de electricidad

𝐀
𝛆=
𝛎. 𝐅
F: Constante de Faraday = 96500 (culombios/eq-g) 17

A/= Equivalente gramo (eq-g)

LEYES DE FARADAY
Segunda Ley de Faraday: Si se conectan varias celdas
electrolíticas en serie, y son atravesadas por la misma
cantidad de electricidad, las masas, depositadas o
desprendidas en cada electrodo son proporcionales a
los equivalentes-gramo de las sustancias que se
depositan o desprenden.
𝑔1 𝑒1
=
𝑔2 𝑒2

18
 CUBAS ELECTROLITICAS EN SERIES
(q es la misma para todas las cubas)
I

+ - + - + -

Ag+ Cu+2 Ni+2

AgNO3 CuSO4 NiCl2

Primera Ley Faraday: g1=  1 q y g2= 2 q 𝑒1 𝑒2 𝑒

 1 𝒆1 = =  = F →  = e/F
𝒈1 1 2
Si hacemos el cociente: =
𝒈2  2 = 𝒆2
1F=96500 Culombios: depositan o desprenden 1 eq-g de cualquier 19
elemento y es transportado por 1 mol de electrones.
De acuerdo con esta definición podemos escribir:
LEYES de FARADAY
𝒆. 𝒊. 𝒕 𝑨. 𝒊. 𝒕
𝒈 = 𝜺. 𝒊. 𝒕; 𝒈 = ⇒𝒈= Dos
𝑭 𝝂. 𝑭 Leyes
juntas
Unidades:
𝒈
. 𝒂𝒎𝒑𝒆𝒓𝒆 . (𝒔)
𝒈 = 𝒎𝒐𝒍
𝒆𝒒 − 𝒈/𝒎𝒐𝒍 . (𝒂𝒎𝒑𝒆𝒓𝒆. 𝒔)/(𝒆𝒒 − 𝒈)

𝒈 = 𝜺. 𝒊. 𝒕 1ra Ley 𝒈𝟏 𝒆𝟏
𝒈𝟐
=𝒆 2° Ley
𝟐

20
 PROBLEMA

Al hacer pasar una cantidad de electricidad de 0,5 Faraday por una

solución de una sal de Oro se depositan en el cátodo 32,835 g de
Oro. Determinar el estado de oxidación del oro en la sal.

𝑨𝑨𝒖 𝒒 𝑨𝑨𝒖𝟎,𝟓.𝑭
g= = =
𝑭 𝑭
196,97g.0,5
32,835g = ; Despejo:  = 3


Au+3 + 3e− Au0 Se reduce en cátodo

21