PROCESOS ELECTROQUÍMICOS

SE LLEVAN A CABO EN LAS LLAMADAS CELDAS ELECTROQUÍMICAS TAMBIÉN

CONOCIDAS COMO CELDAS GALVÁNICAS O VOLTÁICAS.

CELDA ELECTROQUÍMICA

Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reacción

REDOX espontánea.
Esta celda también se conoce como CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA.
 COMPONENTES DE UNA CELDA ELECTROQUÍMICA
(CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA)
PUENTE SALINO VOLTÍMETRO
ESTA CELDA CONSTA DE:

2 electrodos sumergidos en 2 disoluciones

apropiadas (electrolitos) unidas por un
puente salino y conectados por un voltímetro
que permite la medición de la diferencia de
Potencial generada.

2 cubas electroquímicas
(nombre que se le da a los
recipientes donde se encuentran
los electrolitos)

electrolito
electrolito
2 ELECTRODOS : ánodo y cátodo
UN EJEMPLO TÍPICO DE UNA CELDA ELECTROQUÍMICA ES
LA CONOCIDA CELDA DANIELL

VOLTÍMETRO
PUENTE SALINO Mide la diferencia de potencial eléctrico
Sirve para cerrar el entre el ánodo y el cátodo
circuito

Una barra de Cobre metálico

Una barra de Zinc metálico se sumerge en una disolución
se sumerge en una disolución de CuSO4
de ZnSO4 ELECTRODO DE Cobre
ELECTRODO DE Zinc SE EFECTÚA
SE EFECTÚA LA REDUCCIÓN
LA OXIDACIÓN CÁTODO
ÁNODO
REACCIONES DE SEMI-CELDA QUE OCURREN EN LA CELDA
DE DANIELL

ÁNODO DE ZINC CÁTODO DE COBRE

SE LLEVA A CABO SE LLEVA A CABO
LA OXIDACIÓN LA REDUCCIÓN

Cu+2 (ac) → Cu0

Zn (s) → Zn +2
Se reduce (gana 2 electrones)
Se oxida (pierde 2 electrones)
Cu+2(ac) + 2e- → Cu0(s)
Zn (s) – 2e- → Zn+2
Zn (s) → Zn+2(ac) + 2e- REACCIÓN NETA:

Zn (s) + Cu+2 (ac) → Zn+2(ac) + Cu0(s)

 CELDA ELECTROQUÍMICA (CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA)
FUNCIONAMENTO

FUNCIONAMIENTO DE UNA CELDA PARA CUALQUIER CELDA ELECTROQUÍMICA

POR EJEMPLO LA CELDA DANIELL
Se basa en el principio de que ÁNODO : SE LLEVA A CABO LA OXIDACIÓN
la oxidación del Zn (Zn0 → Zn+2 )
y la reducción del cobre (Cu+2 → Cu0)
CÁTODO: SE EFECTÚA LA REDUCCIÓN
se pueden llevar a cabo Simultáneamente
pero en recipientes separados.
La transferencia de electrones se realiza por “LA CORRIENTE ELÉCTRICA FLUYE DEL
medio de un alambre conductor externo. ÁNODO AL CÁTODO YA QUE EXISTE
UNA DIFERENCIA DE ENERGÍA POTENCIAL
“REACCIÓN DE OXIDACIÓN Y LA ELÉCTRICA ENTRE LOS ELECTRODOS”
REACCIÓN DE REDUCCIÓN SE (análogo a la caída de agua en una cascada)
LLEVA A CABO SIMULTÁNEAMENTE”
 DIAGRAMA DE LA CELDA

Es la notación convencional para representar una celda electroquímica. Por ejemplo

para la celda de Daniell y suponiendo que la concentración de los iones Zn+2 y Cu+2
son 1M

LÍMITES DE LÍMITES DE
LAS FASES PUENTE SALINO LAS FASES

Zn (s) / Zn +2 (1M) // Cu+2 (1M) / Cu(s)

ÁNODO CÁTODO
 Conociendo el diagrama de la celda se puede
REACCIONES DE SEMI-CELDA
conocer las reacciones de oxidación y reducción

ÁNODO CÀTODO
OXIDACIÓN REDUCCIÓN

Zn (s) → Zn +2
Cu+2 (ac) → Cu0
Se oxida (pierde 2 electrones)
Se reduce (gana 2 electrones)
Zn (s) – 2e- → Zn+2
Cu+2(ac) + 2e- → Cu0(s)
Zn (s) → Zn+2(ac) + 2e-
POTENCIAL DE LA CELDA
LA CORRIENTE ELÉCTRICA FLUYE DEL ÁNODO AL CÁTODO YA QUE EXISTE UNA DIFERENCIA DE ENERGÍA
POTENCIAL ENTRE LOS 2 ELECTRODOS” EL POTENCIAL DE LA CELDA O FUERZA ELECTROMOTRÍZ (FEM)
QUE LEE EL VOLTÍMETRO SE OBTIENE DE:

E pila = E cátodo – E ánodo

Se debe tomar en cuenta que no se pueden medir potenciales absolutos, con el voltímetro solo se
puede medir la diferencia de potencial. El potencial Relativo de un electrodo se obtiene de:

E Relativo = E Electrodo – E Referencia

PARA QUE LOS DATOS PUEDAN SER APLICADOS DE UNA MANERA GENERAL, SE EMPLEA UN ELECTRODO
DE REFERENCIA EL CUAL ES EL “ELECTRODO ESTÁNDAR DE HIDRÓGENO (EEH)” AL CUAL SE LE DA POR
CONVENIO UN VALOR DE 0.00 VOLTIOS.

NOTA: EN CONDICIONES DE ESTADO ESTANDAR EL ELECTRODO DE HIDRÓGENO SE CONOCE COMO:

“ELECTRODO ESTÁNDAR DE ´HIDRÓGENO (EEH)”
PRESIÓN DE H2 = 1 atm Temperatura= 25˚C y [HCl = 1 M]
Por convicción la FEM estándar de la celda E⁰celda que resulta de las contribuciones del
ánodo y del cátodo está dada por:

E0 celda = E0 cátodo – E0 ánodo

E0 celda = FEM estándar de la celda
E0 cátodo = Potencial estándar de reducción del cátodo
E0 ánodo = Potencial estándar de reducción del ánodo

Si E0 celda = (+) Rxn espontánea

E0 celda = (-) Rxn no espontánea
 Potenciales estándar de Reducción a 25⁰C
El F2 es el agente SERIE
Oxidante más fuerte. ELECTROMOTRIZ
Mayor tendencia a
Reducirse.

Estos valores fueron obtenidos

(+) oxidación Tomando como referencia al
Electrodo de Hidrógeno

(-) reducción
El Li es el agente
Oxidante más débil Li Agente reductor
Es la especie más más fuerte
difícil de reducir
POR EJEMPLO: Calculando la FEM para a celda de Daniell
OXIDACIÓN REDUCCIÓN
Zn (s) → Zn +2
Cu+2 (ac) → Cu0
Se oxida (pierde 2 electrones)
Se reduce (gana 2 electrones)
Zn (s) – 2e- → Zn+2
Cu+2(ac) + 2e- → Cu0(s)
Zn (s) → Zn+2(ac) + 2e-

E0 celda = E0 cátodo – E0 ánodo

E0 celda = E0 cátodo – E0 ánodo
E0 celda = FEM estándar de la celda
E0 cátodo = Potencial estándar de E0 celda = E0 Cu2+/Cu – E0 Zn/Zn+2
reducción del cátodo
E0 ánodo = Potencial estándar de
reducción del ánodo
 USO DE LA SERIE ELECTROMOTRÍZ PARA LA RESOLUCIÓN DE
PROBLEMAS
Siempre van a ocurrir dos reacciones que están en equilibrio (una de oxidación y una de
reducción). En el ejemplo de la pila Daniell se tienen las reacciones del Zinc y Cobre
PASO 1 BUSCAMOS LAS REACCIONES CON LOS POTENCIALES EN LA TABLA DE POTENCIALES ESTÁNDAR
DE REDUCCIÓN TAMBIÉN CONOCIDA COMO SERIE ELECTROMOTRÍZ:

Con base a estos valores podemos

Saber quien está actuando como
cátodo y cual como ánodo

******EL QUE TIENE EL POTENCIAL MÁS NEGATIVO ES EL QUE SE VA A OXIDAR

NOTA: En la pila de Daniell se conocen cuales son las reacciones de oxidación y reducción
pero si no se conocieran así se pueden obtener.
PASO 2 SE ESCRIBE CORRECTAMENTE LAS REACCIÓN DE OXIDACIÓN SIN ALTERAR EL VALOR DEL POTENCIAL

SE REDUCE
EL QUE TIENE EL POTENCIAL
SE OXIDA MÁS NEGATIVO ES EL QUE SE
VA A OXIDAR

NOTA: Se debe corregir la reacción de oxidación ya que estamos utilizando una tabla de
potenciales estardard de reducción

Reacción de Reducción

Zn (s) → Zn+2(ac) + 2e- Reacción de oxidación

PASO 3 CALCULANDO EL POTENCIAL ESTANDAR DE LA CELDA

E0 E0 E0 E0 celda = E0 red – E0 oxidación

celda = cátodo – ánodo
E0 celda = FEM estándar de la celda
E0 celda = FEM estándar de la celda ECUACIONES SIMILARES E0 cátodo = Potencial estándar de
E0 cátodo = Potencial estándar de
reducción del cátodo
reducción del cátodo
E0 ánodo = Potencial estándar de
E0 ánodo = Potencial estándar de
reducción del ánodo
reducción del ánodo

E0 celda = 0.34 V – (- 0.76 V )

E0 celda = 1.1 Volts