Práctica 1

Poder reductor de los metales. Celdas electroquímicas

Introducción

En una reacción de oxidación-reducción o redox hay una especie química que se oxida (pasa a un
estado de oxidación superior) y otra que se reduce (pasa a un estado de oxidación inferior). La
sustancia que se oxida cede electrones y la que se reduce los capta.

Esquemáticamente la reacción total se puede representar por dos semirreacciones:

Oxidación: → A+ + e
A  (1a)
―

Reducción: B+e 
→ B (1b)
― ―

Reacción redox: → A+ + B
A+B  (1)
―

En esta reacción, la especie A es el reductor y la B el oxidante.

En esta práctica se van a llevar a cabo 2 experiencias. En la primera se va a comparar el poder

reductor de diversos metales, estableciéndose una escala electroquímica en base a su capacidad
reductora. En la segunda experiencia se va a medir el potencial eléctrico en células electroquímicas
formadas por la combinación de diferentes electrodos.

Poder reductor de los metales

Las reacciones redox suponen una competición relativa de las sustancias para captar/ceder
electrones. Los metales actúan en general como reductores, cediendo electrones, aunque no tienen
todos la misma capacidad reductora.

El diferente poder reductor del cinc y el cobre se hace evidente cuando se pone un trozo de cinc
metal, Zn, en una disolución acuosa de sulfato de cobre, CuSO4. El Zn reacciona con Cu2+,
formando Zn2+ y Cu metal:

Oxidación: → Zn2+(aq) + 2e
Zn(s)  (2a)
―

Reducción: Cu2+(aq) + 2e 
→ Cu(s) (2b)
―

Reacción redox: Zn(s) + Cu2+(aq) 

→ Zn2+(aq) + Cu(s) (2)

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Sin embargo, si se pone un trozo de Cu metal en una disolución que contiene Zn2+, no ocurre la
reacción redox. Esto pasa porque en la pareja cinc - cobre, el cinc es el reductor y el cobre es el
oxidante. El poder reductor del cinc es mayor que el de cobre.

Determinados metales, por ejemplo el cinc, se disuelven cuando se ponen en contacto con
disoluciones acuosas de ácidos. El esquema de reacciones en este caso es:

Oxidación: → Zn2+(aq) + 2e
Zn(s)  (3a)
―

-
Reducción: 2H+(aq) + 2e → H2(g) (3b)

Reacción redox: Zn(s) + 2H+(aq) 

→ Zn2+(aq) + H2(g) (3)

A diferencia del cinc, el cobre no se disuelve en ácidos diluidos lo que se debe a:

poder reductor Zn > poder reductor H2 > poder reductor Cu

Células electroquímicas

Una célula electroquímica es un dispositivo que se utiliza para separar una reacción química
completa, como es la reacción (2), en dos semirreacciones, de tal manera que los electrones se
transfieran a través de un circuito externo y no por mezcla directa de los reactivos.

Las especies que participan en una sola de las dos semirreacciones, constituyen una semicélula o
electrodo. La semirreacción de oxidación (2a) ocurre
en el sistema Zn/Zn2+(aq), el ánodo, cediendo
electrones que llegan a través del circuito externo al
sistema Cu2+(aq)/Cu, el cátodo, donde tiene lugar la
semirreacción de reducción (2b).

La Figura 5.1 muestra una combinación de dos

semicélulas, una con un electrodo de Zn en contacto
con Zn2+(aq) y la otra con un electrodo de Cu y
Cu2+(aq). Los dos electrodos están unidos por un
cable metálico y un dispositivo para
Figura 5.1 Reacción: Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)
medir la corriente, en este caso un en una célula electroquímica.

voltímetro.

Para completar el circuito eléctrico, las dos disoluciones deben estar conectadas eléctricamente
mediante un tabique poroso o mediante una tercera disolución, introducida generalmente en un tubo

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en U denominado puente salino. La combinación de las dos semicélulas conectadas de modo
adecuado se denomina célula electroquímica.

La lectura del voltímetro (1,103 Voltios) es el voltaje de la célula o diferencia de potencial entre las
dos semicélulas. Se puede considerar que el voltaje es lo que hace moverse los electrones. También
se denomina fuerza electromotriz (fem) o potencial de la célula y se representa como Ecel.

Consideremos los cambios que tienen lugar en la célula electroquímica de la Figura 5.1:

• Los átomos de Zn se incorporan en la disolución de Zn(NO3)2 (aq) como iones Zn2+, dejando
electrones sobre el ánodo.
• Los electrones perdidos por los átomos de Zn pasan a través del cable y del voltímetro hacia
el cátodo. En este electrodo los iones Cu2+ de Cu(NO3)2 (aq) adquieren electrones y se
depositan como cobre metal.
―
• Simultáneamente, los iones (NO3 ) del puente salino se mueven hacia la semicélula de cinc
y neutralizan la carga positiva debida al exceso de iones Zn. Los iones K+ se mueven hacia
―
la semicélula de cobre y neutralizan la carga negativa debida al exceso de iones NO3 .

El esquema de la célula de la Figura 5.1 se escribe como:

Zn(s)│Zn2+(aq) ││ Cu2+(aq)│Cu(s) Ecel = 1,103 V (4)

Ánodo Cátodo voltaje de la célula
semicélula puente semicélula
(oxidación) salino (reducción)

Las diferencias de potencial entre los electrodos son determinaciones que pueden llevarse a cabo
con precisión. Sin embargo, no pueden establecerse los potenciales individuales de cada electrodo.
Si se pudiesen hacer estas medidas, podríamos obtener voltajes de las células simplemente restando
entre sí los potenciales de electrodo.

Se puede llegar a este resultado si se elige arbitrariamente una determinada célula a la que se asigna
un potencial de electrodo cero. Después se comparan las otras semicélulas con la de referencia. La
referencia universalmente aceptada es el electrodo estándar de hidrógeno (EEH).

Por acuerdo internacional, un potencial estándar de electrodo, Eo, mide la tendencia que tiene el
electrodo de generar un proceso de reducción. En todos los casos las especies iónicas presentes en
disolución acuosa tienen actividad unidad (aproximadamente 1 M) y los gases están a una presión
de 1 bar (aprox. 1 atm).

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Un potencial estándar de la célula, Eocel, es la diferencia de potencial o voltaje de una célula
formada por dos electrodos estándar. La diferencia se toma siempre del siguiente modo:

Eocel = Eoreducción − Eooxidación

= Eo(semicélula de reducción) − Eo(semicélula de oxidación)

= Eo(cátodo) − Eo(ánodo) (5)

Si Ecel es positivo, la reacción redox tiene lugar de forma espontánea en sentido directo para las
condiciones indicadas. Si Ecel es negativo, la reacción tiene lugar de forma espontánea en sentido
inverso para las condiciones indicadas.

Seguridad y descripción de riesgos

Medidas de protección personal guantes/bata/gafas/máscara de protección.

Sustancia Riesgos Pictogramas de peligro

Ácido sulfúrico concentrado: Provoca quemaduras graves

en la piel y lesiones oculares
graves.

Nitrato de plata: Provoca irritación cutánea.

Sulfato de cobre: Irrita los ojos y la piel

Nitrato potásico: Comburente

Sulfato de Zinc: Provoca lesiones oculares graves

Magnesio: Fácilmente inflamable

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Experimento 1: Comparación del poder reductor/oxidante de los metales

Objetivos

El objetivo de este experimento es comparar de forma cualitativa el poder reductor de diferentes

metales observando su reactividad en disoluciones de diversos cationes y ácidos diluidos, de modo
que podamos establecer una escala entre ellos.
Material y reactivos

• 1 Gradilla • Cu(NO3)2 al 4%
• 1 Pinzas • H2SO4 al 25%
• 1 Varilla de vidrio • NaNO3 al 4%
• 8 Tubos de ensayo de 8 cm de altura • ZnSO4 al 4%
• Papel de lija • 4 láminas de Cu
• AgNO3 al 0,8% • 4 láminas de Zn

Procedimiento

− Coloque 8 tubos de ensayo en una gradilla en dos series de cuatro tubos cada una.
− Coloque en los tubos de ensayo las distintas disoluciones preparadas hasta una altura de 3 ó 4
cm siguiendo el orden que se indica en la Tabla 2.
− Introduzca una lámina de cinc en cada uno de los tubos de la primera serie y una lámina de
cobre en cada uno de los tubos de la segunda. Las láminas deben estar limpias y brillantes antes
de introducirlas en los tubos de ensayo.

Tabla 2. Detalle de las condiciones experimentales para comparar el poder reductor de los metales.
Tubo de ensayo 1ª Serie: Zn (s) Tubo de ensayo 2ª Serie: Cu (s)
1 AgNO3 (ac) 5 AgNO3 (ac)
2 Cu(NO3)2 (ac) 6 H2SO4 (ac)
3 H2SO4 (ac) 7 NaNO3 (ac)
4 NaNO3 (ac) 8 ZnSO4 (ac)

− Observe los tubos y tome nota de cualquier cambio que detecte en su contenido. Deje que
transcurran como mínimo 5 minutos.

− Saque las láminas de zinc y de cobre con las pinzas metálicas y deposite los metales encima de
un papel de filtro.

− Observe y anote cualquier transformación que hayan sufrido las láminas de zinc y de cobre.
Cuando termine la experiencia vierta las disoluciones de los metales al
bidón habilitado para este tipo de residuos.
− Complete los apartados “Reacción y Observaciones” de la tabla de resultados (Tabla 3).
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−
Tabla 3. Resumen de los ensayos para observar los procesos redox de Zn y Cu con algunos cationes.

Serie Tubo Metal Disolución Reacción: Si / No Observaciones y reacción ajustada

1 Zn AgNO3 (ac)

2 Zn Cu(NO3)2 (ac)

1
3 Zn H2SO4 (ac)

4 Zn NaNO3 (ac)

Serie Tubo Metal Disolución Reacción: Si / No Observaciones y reacción ajustada

5 Cu AgNO3 (ac)

6 Cu H2SO4 (ac)

2
7 Cu NaNO3 (ac)

8 Cu ZnSO4 (ac)

Resultados

1.- Haga un cuadro resumen de sus observaciones y explique los procesos químicos que han
ocurrido en los tubos de ensayo donde haya observado reacción.

2.- A la vista de los resultados de sus observaciones ordene Ag, Na, Cu, Zn y el H2 según su poder
reductor y los cationes Ag+, Na+, Cu2+, Zn2+ y H+ según su poder oxidante. Explique cómo deduce
el orden que propone.

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Experimento 2

Objetivos

• Experimentar con los procesos de oxidación-reducción mediante la construcción de pilas

galvánicas preparadas a partir de diferentes semiceldas, midiendo su diferencia de potencial
con un voltímetro.

• Establecer una escala de potenciales de electrodo a partir de datos experimentales, tomando

uno de ellos como referencia y compararla con los potenciales normales de reducción
tabulados.

• Identificar los procesos de oxidación y de reducción que tienen lugar en cada celda.

Material y reactivos

• Un voltímetro de 0-3 V • Una lámina de cinc (Zn)

• Cables eléctricos con pinzas para conexiones • Una lámina de magnesio (Mg)
• Papel de lija • Disolución de CuSO4 1 M
• Tira de papel de filtro • Disolución de ZnSO4 1 M
• Papel de filtro • Disolución de MgSO4 1 M
• 6 vasos de precipitados iguales de 50 ml • Disolución de FeSO4 1 M
• Un clavo de hierro (Fe) • Disolución de KNO3 al 30%
• Una lámina de cobre (Cu)

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Procedimiento

Prepare en cuatro vasos de precipitados los siguientes electrodos: Cu/Cu2+(aq), Mg/Mg2+(aq),

Zn/Zn2+(aq), Fe/Fe2+(aq), para ello:

− Se marcan los vasos con ayuda de un rotulador y se añade en cada vaso 30 ml de disolución 1 M
de la sal correspondiente de cada electrodo.
− Se introduce cada metal (cobre, magnesio, cinc e hierro) en el vaso correspondiente con la
disolución 1 M de la sal derivada del metal introducido:
o Cu en la de sulfato cúprico, CuSO4
o Mg en la de sulfato de magnesio, MgSO4
o Zn en la de sulfato de cinc, ZnSO4
o Fe en la de sulfato ferroso, FeSO4

Muy importante: no introducir los metales en sales de otro metal.

Las piezas de metal han de estar limpias y brillantes, para ello se lijan, teniendo
cuidado de utilizar trozos de lija nuevo para cada uno, con el fin de no contaminar un
metal con las limaduras del otro.
− Se prepara un puente salino sumergiendo una tira de papel de filtro en una disolución saturada
de KNO3 en agua.
− Se construye una primera celda con el electrodo de cinc y cobre. Para ello se conecta la parte
descubierta de las dos piezas metálicas de Zn y Cu a los dos bornes del voltímetro y se introduce
los extremos del puente salino en ambas disoluciones.
− Se enciende el voltímetro (en la opción de lectura de 2000 mV) y se anota el valor del potencial
medido prestando especial atención al signo de este valor.
− El puente salino permanece sumergido en sendos vasos el menor tiempo posible para llevar la
lectura del voltaje y así que la contaminación por difusión sea pequeña. A continuación, se
extrae y lava la tira de papel (puente salino) con agua destilada, se vuelve a impregnar con la
disolución saturada de KNO3.
− Se repite la experiencia con el resto de combinaciones de electrodos:
• Mg(s)│Mg2+(aq)││Cu2+(aq)│Cu(s)
• Mg(s)│Mg2+(aq)││Zn2+(aq)│Zn(s)
• Fe(s)│Fe2+(aq)││Mg2+(aq)│Mg(s)
• Fe(s)│Fe2+(aq)││Cu2+(aq)│Cu(s)
• Fe(s)│Fe2+(aq)││Zn2+(aq)│Zn(s)

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Por convenio, el polo negativo o ánodo corresponde a la reacción de oxidación, por lo que podrá
relacionar el signo del potencial con la polaridad de los electrodos.

Resultados y Cálculos

1. Potencial electroquímico de las celas galvánicas

− Explique qué significa el potencial que marca el voltímetro en cada célula. Relacione el signo
del potencial con la identificación de la reducción y de la oxidación en cada célula.
− Escriba las reacciones que tienen lugar en los electrodos de cada uno de los sistemas.
− Compare los valores encontrados con los que se obtendrían a partir de los datos de potencial de
electrodo estándar tabulados en los libros y comente si la concordancia es satisfactoria.

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