09/05/2022

Unidad 1
Termoquímica
Prof. Mayra García

La termoquímica es la parte de la
termodinámica que trata los
intercambios energéticos en las
reacciones químicas.

Consiste en el estudio de las

transformaciones que sufre la
energía calorífica en las reacciones
químicas, surgiendo como una
aplicación de la termodinámica en
la química.

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Energía
La habilidad de realizar trabajo o transferir calor.

– Trabajo: Energía usada para causar que un objeto que tiene masa se mueva.
w = F  d,
F = fuerza aplicada
d = distancia sobre la que se aplica la fuerza

- Calor: Es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a

temperaturas diferentes. El calor fluye de cuerpos mas calientes a cuerpos mas
fríos.

Tipos de Energía
• Energía térmica es la energía asociada con el movimiento aleatorio de átomos y
moléculas.
• Energía química es la energía guardada dentro de los enlaces de sustancias
químicas.
• Energía nuclear es la energía guardada dentro de la colección de neutrones y
protones en el átomo.
• Energía eléctrica es la energía asociada con el flujo de electrones.
• Energía potencial es la energía disponible en función de la posición de un
objeto.
• Energía radiante es la que llega del sol
• Energía cinética asociada a un cuerpo en movimiento

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Unidades de Energía

• La unidad SI de la energía es el joule (J).

𝑘𝑔.𝑚2
1J=1 1 kJ = 103 J
𝑠2

• Una unidad más antigua aún en uso extendido es la caloría (cal).

1 cal = 4.184 J

Sistema y
Alrededores

• El sistema incluye la parte del universo bajo

estudio. En esta ilustración, las moléculas que
deseamos estudiar (las de hidrógeno y oxígeno).

• Los alrededores son todo lo que rodea al sistema

(aquí, cilindro y pistón).

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Primera Ley de la Termodinámica

• La Energía no se crea ni se destruye, solo se transforma.
• En otras palabras, la energía total del universo es constante; si el sistema pierde
energía, debe ser ganada por los alrededores, y viceversa.

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Energía Interna
La energía interna de un sistema es la suma de todas las energías cinéticas y
potenciales (energía química) de los componentes del sistema.
Se representa por E.

✓ Energía cinética traslacional.

✓ Rotación molecular.
✓ Energía vibracional.
✓ Atracciones intermoleculares.
✓ Enlaces químicos.
✓ Electrones.

Energía Interna
Por definición, el cambio de energía interna, E, es la energía interna
final del sistema menos la energía interna inicial del sistema:
E = Efinal − Einicial

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Cambios en Energía Interna

• Cuando se intercambia energía entre el sistema
y los alrededores, ésta puede ser transferida en
forma de calor (q) o trabajo (w).

• Esto es, E = q + w.

Un sistema solo tiene energía interna

Un sistema no contiene calor o trabajo, estos
sólo existen durante un cambio del sistema.

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Convenio de signos para E, q, w

Para q + significa que el sistema absorbe calor − significa que el sistema cede calor
(proceso endotérmico) (proceso exotérmico)

Para w + significa que el trabajo es realizado − significa que el trabajo es realizado

sobre el sistema sobre los alrededores

Para E + significa ganancia neta de energía − significa pérdida neta de energía

por el sistema por el sistema

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Ejemplo: Relación entre q, w y E

Dos gases, A y B están confinados en un sistema cilindro-pistón. Las sustancias A y B reaccionan para formar un
producto sólido C. A medida que ocurre la reacción, el sistema pierde 1150 J de calor hacia los alrededores. El
pistón se mueve hacia abajo a medida que los gases reaccionan y forman el sólido. A medida que el volumen de
gas decrece a P constante, los alrededores realizan 480 J de trabajo sobre el sistema. Cuál es el cambio de energía
interna del sistema?

Solución
Plan: Primero debemos determinar los signos de q y w y luego la ecuación E = q + w, para calcular E.

Cálculo: El calor es transferido del sistema a los alrededores, y el trabajo se realiza sobre el sistema por parte de los
alrededores, por lo tanto, q es negativo y w es positivo: q = –1150 J y w = 480 J. E es

El sistema ha perdido 670 J de energía, que ha transferido a los alrededores.

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EJERCICIOS DE PRACTICA
1. Calcule el cambio de energía interna de un sistema, para un proceso en el cual el sistema absorbe 140 J de calor
de los alrededores y realiza 85 J de trabajo sobre los alrededores.

2. En un determinado proceso, un sistema libera 400 cal de calor y al mismo tiempo los alrededores realizan un
trabajo de 80 J sobre el sistema ¿cuál es el cambio en la energía interna del sistema?

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Funciones de Estado
Son magnitudes macroscópicas importantes que se emplean para describir el
estado de un sistema termodinámico.

• P, V, T son funciones de estado.

• Las funciones de estado dependen solamente del estado actual del sistema, y
no de la forma como el sistema haya alcanzado dicho estado.
• La energía interna es una función de estado:
E depende solamente de Einicial y Efinal.

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Funciones de Estado

• q y w NO SON funciones de estado.

• Independientemente de si la batería es
colocada en un circuito de resistencia o
descargada usando un abanico, su E es el
mismo.

– Pero q y w son diferentes en ambos

casos.

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Trabajo
Cuando un proceso ocurre en un recipiente abierto, comúnmente el único trabajo
realizado es un cambio de volumen empujando los alrededores (o siendo empujado
por los alrededores).

w=Fxd
= (P x A) x h
= PV
w = -PextV

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Entalpía
• Si un proceso tiene lugar a presión constante (como la mayoría de procesos en la
naturaleza), y el único trabajo realizado es el trabajo de presión-volumen, podemos
dar cuenta del flujo de calor durante el proceso midiendo la entalpía del sistema.

• La Entalpía es la energía interna más el producto presión-volumen:

H = E + PV H = E + PV
Como: E = q + w w = −PV (−w = PV)
H = (q+w) − w

H = qp
A presión constante, el cambio en entalpía es igual al calor ganado o perdido.

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Calor de Reacción
• En un proceso a volumen constante: V=0

• w = −PV = 0:
E = q + w

E = qV
• A volumen constante, el cambio en energía interna es igual al calor ganado
o perdido.

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Endotermicidad y Exotermicidad

• Un proceso es endotérmico cuando

H es positivo.

• Un proceso es exotérmico cuando

H es negativo.

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Ejemplo: Determinación del signo de H

Indique el signo del cambio de entalpía, H, en cada uno de los siguientes procesos a P constante, e indique si dichos
procesos son endotérmicos o exotérmicos:
(a) Un cubo de hielo se derrite
(b) 1 g de butano (C4H10) se quema en suficiente oxígeno para dar combustión completa a CO2 y H2O.

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Entalpías de Reacción

El cambio en entalpía, H, es la entalpía de los

productos menos la entalpía de los reactivos:

H = Hprod − Hreact

Esta cantidad, H, es llamada la entalpía de reacción, o el calor de reacción.

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Ejemplo: Cálculo de ∆E
Para la siguiente reacción calcule el cambio en la energía interna cuando 2 moles de CO se convierten en
2 moles CO2 a 1 atm y 25°C
2 CO(g) + O2(g) → 2CO2(g) H = -566.0 kJ/mol

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EJERCICIO DE PRACTICA

¿Cuál es el valor de E para la formación de 1 mol de CO a 1 atm y 25°C según la siguiente reacción?

C(grafito) + ½ O2(g) → CO(g) H = -110.5 kJ/mol

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GUÍA PARA ESCRIBIR E INTERPRETAR LAS

ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
H de una reacción depende del estado físico de productos y reactivos. Por lo tanto, en
una ecuación termoquímica debe especificarse el estado físico de reactivos y productos

H2O (l) → H2O (s) H = -6.01 kJ

H2O (l) → H2O (g) H = 44.0 kJ

Ejemplo: 𝑵𝟐 𝒈 + 𝟑 𝑯𝟐 𝒈 → 𝟐 𝑵𝑯𝟑 𝒈 ∆𝑯 = −𝟗𝟐. 𝟐 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍

−92.2 𝑘𝐽 −92.2 𝑘𝐽 −92.2 𝑘𝐽

1 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3

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La Entalpía es una propiedad extensiva. Esto implica que si se multiplican ambos lados
de la ecuación por un factor n, entonces H debe cambiar por el mismo factor n.

H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ

2H2O (s) 2 H2O (l) H = 2 x 6.01 kJ = 12.02 kJ

H de una reacción en la dirección derecha, es idéntica en magnitud, pero de signo

contrario, al H de la reacción reversa. Por ende, si se invierte una reacción, debe
cambiarse el signo de H

H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ

H2O (l) H2O (s) H = - 6.01 kJ

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Ejemplo: Relación de H con cantidades de Reactivos y Productos

Cuanto calor se libera cuando 4.50 g de gas metano se queman a presión constante? (1 mol CH4 ≡ -890 kJ)

Solución
Análisis: La meta es usar la ecuación termoquímica para calcular el calor producido cuando una cantidad específica
de gas metano es quemada. De acuerdo a esta ecuación, 890 kJ son liberados por el sistema cuando 1 mol CH 4 se
quema a P constante (H = –890 kJ).

Plan: El factor de conversión de la ecuación termoquímica es: 1 mol CH4 ≡ –890 kJ. Primero debemos convertir la
masa de metano a moles. La secuencia de conversiones es:

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EJERCICIO DE PRACTICA
El Peróxido de Hidrógeno se descompone en agua y O2 mediante la ecuación:

Calcule el valor de q cuando 5.00 g de H2O2(l) se descomponen a presión constante.

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Calorimetría

Como no podemos conocer la entalpía

exacta de reactivos y productos,
medimos H por calorimetría.

La calorimetría se encarga de la
medición del calor ganado o perdido
en procesos físicos o químicos.

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Capacidad Calorífica y Calor Específico

• La cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de una sustancia en 1C
es su capacidad calorífica (C).

• Definimos calor específico (s ó Ce) como la energía necesaria para elevar la

temperatura de 1 g de una sustancia en 1C.

q = m Ce T q = C T

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Ejemplo: Relación entre Calor, Cambio de Temperatura y Calor Específico

(a) ¿Cuánto calor se necesita para calentar 250 g de agua (1 taza aprox) de 22°C a 98°C? El calor
específico del agua es 4.18 J/g.K
(b) ¿Cuál es el calor específico molar del agua?

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EJERCICIO DE PRACTICA
(a)Grandes camas de rocas son usadas en algunas casas calentadas por el sol para almacenar calor.
Asuma que el calor específico de las rocas es 0.082 J/g.K. Calcule la cantidad de calor absorbida por
50.0 kg de rocas si su temperatura se incrementa en 12.0°C.

(b) ¿Qué cambio de temperatura experimentarían estas rocas si emiten 450 kJ de calor?

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Calorimetría a Presión Constante (CPC)

• En un calorímetro a presión constante el calor
medido es H

• Usado para reacciones que ocurren en disolución

acuosa: (neutralización, disolución)

qsistema= qrx + qcalorim + q solucion = 0

qrx = -(qcalorim + qsolucion)

qsolucion= msT
qcalorim = CT

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Calorimetría a Volumen Constante (CVC)

• Como el volumen de la bomba
calorimétrica es constante, el calor
medido es E

• Usada para reacciones de combustión

qsistema= qrx + qcalorim + q agua = 0

qrx = -(qcalorim + qagua)

qagua= msT
qcalorim = CT

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Ejemplo: Medición de H usando calorímetro a Presión Constante

Cuando se mezclan 50 mL de HCl 1.0 M y 50 mL de NaOH 1.0 M en un calorímetro a presión constante, la
temperatura de la solución resultante se incrementa de 21.0°C a 27.5°C. Calcule el cambio de entalpía de la reacción
en kJ/mol HCl, asumiendo que el calorímetro solo pierde una cantidad despreciable de calor, y que el volumen total
de la solución es 100 mL, su densidad es 1.0 g/mL, y su calor específico es 4.18 J/g.K.

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EJERCICIO DE PRACTICA:
Cuando 50.0 mL de 0.100 M AgNO3 y 50.0 mL de 0.100 M HCl son mezclados en un calorímetro a P constante, con
una capacidad calorífica de 12.4 J/C. La temperatura de la mezcla se incrementa de 22.20°C a 23.11°C. El
incremento de temperatura es causado por la siguiente reacción:

Calcule H para esta reacción en kJ/mol AgNO3 asumiendo que la solución combinada tiene una masa de 100.0 g y
un calor específico de 4.18 J/g°C.

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Ejemplo: Medición de qrxn usando bomba calorimétrica

Metilhidrazina (CH6N2) es comúnmente usada como combustible líquido de cohetes. La combustión de
metilhidrazina con oxígeno produce N2(g), CO2(g), y H2O(l):

Cuando 4.00 g de metilhidrazina se quema en una bomba calorimétrica, la temperatura del calorímetro se
incrementa de 25.00°C a 39.50°C. En un experimento separado, se midió la capacidad calorífica del calorímetro en
7.794 kJ/°C. Cuál es el calor de reacción para la combustión de un mol de CH6N2 en este calorímetro?

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EJERCICIO DE PRACTICA
Una muestra de 0.5865 g de ácido láctico (HC3H5O3) es quemada en un calorímetro cuya capacidad calorífica es
4.812 kJ/°C y que contiene 200g de agua. La temperatura se incrementa de 23.10°C a 24.95°C. Calcule el calor de
combustión del ácido láctico (a) por gramo y (b) por mol. Dato: Ce H2O = 4.18 J/gC

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Estados estándar y variaciones de

entalpía estándar
• Defina un estado particular como un estado estándar.

• Estado estándar:
– El elemento o compuesto puro a la presión de 1 atm y a la temperatura de interés
(usualmente 25 °C).

• Entalpía estándar de la reacción, H°:

– La variación de entalpía de una reacción en la que los reactivos y productos están en
sus estados estándar.

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Entalpía Estándar de Formación

Como no se pueden determinar los valores de entalpía absoluta para las sustancias, se
establece una escala arbitraria con la entalpía estándar de formación (H0f) como un
punto de referencia para todas las expresiones de entalpía.
La entalpía estándar de formación (H0f) es el cambio de calor que resulta cuando un
mol de un compuesto se forma de sus elementos (en su forma mas estable) a una
presión de 1 atm.
1
𝑁2 𝑔 + 3 𝐻2 (𝑔) → 2 𝑁𝐻3 (𝑔) 2
𝑁2 𝑔 + 32 𝐻2 (𝑔) → 𝑁𝐻3 (𝑔)

La entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma más estable es cero.

H0f (O2) = 0 H0f (C, grafito) = 0

H0f (O3) = 142 kJ/mol H0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol

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Estado natural mas estable de los elementos

Elementos metálicos: sólidos a 25C y 1 atm de presión. (Excepción: mercurio es líquido)

Elementos no metálicos:

1 …………… 13 14 15 16 17 18
H2 (g) He (g)
B (s) C (grafito) N2 (g) O2 (g) F2 (g) Ne (g)
Si (s) P4 (s) S8 (s) Cl2 (g) Ar (g)
Br2 (l) Kr (g)
I2 (s) Xe (g)

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Ejemplo: Identificación de ecuaciones asociadas a Entalpías de Formación

Para cuál de las siguientes reacciones a 25°C la entalpía de reacción representa la entalpía estándar de formación?
Para los casos en que no, cuáles cambios se deberían hacer a las condiciones de reacción?

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EJERCICIO DE PRACTICA
Escriba la ecuación correspondiente a la entalpía estándar de formación de:

a) CCl4(l)

b) Na2CO3(s)

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Entalpía Estándar de Reacción

 , es el calor transferido por una
La entalpía estándar de una reacción, 𝐻𝑟𝑥𝑛
reacción que ocurre a 1 atm y 25°C

aA + bB cC + dD

 = n𝐻  (prod) - m𝐻  (react)

𝐻𝑟𝑥𝑛 𝑓 𝑓


𝐻𝑟𝑥𝑛 = c𝐻𝑓 (C) + d𝐻𝑓 (D) - a𝐻𝑓 (A) + b𝐻𝑓 (B)

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Ejemplo Cálculo de Entalpía de Reacción a partir de Entalpías de Formación

Calcule la entalpía estándar de combustión de 1 mol de benceno, C6H6(l), a CO2(g) y H2O(l).
Solución
Plan: Necesitamos escribir la ecuación balanceada para la combustión del C6H6. Los valores de entalpías estándares
de formación están en Apéndice 3 en el libro. Se utiliza la ecuación dada para calcular la entalpía de

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EJERCICIO DE PRACTICA
Usando los valores de entalpías estándares de formación de la tabla, calcule el cambio de entalpía para la
combustión de 1 mol de etanol:

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EJERCICIO DE PRACTICA
Usando los valores de entalpías estándares de formación de la tabla, calcule el cambio de entalpía para la
combustión de 1 mol de etanol:

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Ley de Hess

Dice que “Si una reacción se lleva a cabo como

una serie de pasos, H de la reacción global
será igual a la suma de los cambios de entalpía
de los pasos individuales.”

Como H es una función de estado, el cambio

total de entalpía depende solo del estado
inicial de los reactivos y del estado final de los
productos.

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Cálculo de H
C3H8 (g) + 5 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
• Imagine que esto ocurre
en 3 pasos:

C3H8 (g) ⎯→ 3 C(graf) + 4 H2 (g)

3 C(graf) + 3 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g) ⎯→ 4 H2O (l)

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Cálculo de H
C3H8 (g) + 5 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
• Imagine que esto ocurre en
3 pasos:

C3H8 (g) ⎯→ 3 C(graf) + 4 H2 (g)

3 C(graf) + 3 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g) ⎯→ 4 H2O (l)

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Cálculo de H
C3H8 (g) + 5 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
• Imagine que esto ocurre
en 3 pasos:

C3H8 (g) ⎯→ 3 C(graf) + 4 H2 (g)

3 C(graf) + 3 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g) ⎯→ 4 H2O (l)

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Cálculo de H
C3H8 (g) + 5 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

C3H8 (g) ⎯→ 3 C(graf) + 4 H2 (g) H = 103. 85 kJ

3 C(graf) + 3 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) H = -1181 kJ
4 H2 (g) + 2 O2 (g) ⎯→ 4 H2O (l) H = -1143 kJ

C3H8 (g) + 5 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) H = -2220.15 kJ

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Ejemplo: Cálculo de H usando la Ley de Hess

La entalpía de combustión del C a CO2 es – 393.5 kJ/mol C, y la entalpía de combustión del CO a CO2 es – 283.0 kJ/mol CO:

Usando estos datos, calcule la entalpía de combustión del C a CO:

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Ejemplo: Ley de Hess con 3 ecuaciones para calcular H

Calcule H para la reacción:

Dadas las siguientes ecuaciones termoquímicas:

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Ejemplo: Ley de Hess con 3 ecuaciones para calcular H

Calcule H para la reacción:

Dada la siguiente información:

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Procesos Espontáneos
• Procesos espontáneos son aquellos que ocurren sin
intervención externa

• El sistema evoluciona por si mismo

• Una vez inician, no se necesita intervención externa

para que el proceso continúe

• El gas en el recipiente B se difundirá

espontáneamente en el recipiente A, pero luego
que el gas está en ambos recipientes, no se
confinará espontáneamente en uno de ellos

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Procesos Espontáneos

Procesos que son espontáneos en una

dirección, son no espontáneos en la
dirección reversa.

▪ Una cascada corre cuesta abajo

▪ Un terrón de azúcar se disuelve en una
taza de café
▪ El calor fluye de un objeto más caliente a
un objeto más frío
▪ Un clavo dejado a la intemperie se
oxidará

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Procesos Espontáneos
• Procesos que son espontáneos a una temperatura podrían ser no
espontáneos a otras temperaturas
• Por encima de 0C el hielo se funde de manera espontánea.
• Por debajo de 0C el proceso reverso es espontáneo.

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Entropía
• Entropía (S) es un término acuñado por Rudolph Clausius en el siglo XIX.
• Entropía es una medida del desorden o aleatoriedad de un sistema.
• Está relacionada a los variados modos de movimiento molecular.
• La Entropía es una función de estado.
• Por ende, S = Sfinal − Sinicial

Con el fin de predecir la espontaneidad de un proceso es necesario introducir

esta nueva cantidad termodinámica

La mayoría de los procesos van acompañados por un cambio en la entropía.

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Segunda Ley de la Termodinámica

La entropía del universo se incrementa en un proceso espontáneo, y no cambia para un

proceso en equilibrio.
Proceso en equilibrio:
Suniv = Ssistema + Salrededores = 0
Procesos espontáneos:
Suniv = Ssistema + Salrededores > 0

Como resultado de todos los procesos espontáneos, la

entropía del universo se incrementa.

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Entropía a Escala Molecular

Ludwig Boltzmann describió el concepto de entropía a nivel molecular:

❑ La temperatura es una medida de la energía cinética promedio de las moléculas de

una muestra.
❑ Las moléculas exhiben mucho tipos de movimiento: traslacional, vibracional y rotacional

❑ Boltzmann visualizó los movimientos de una muestra de moléculas en un instante de

tiempo particular y se refirió a este muestreo como un microestado del sistema
termodinámico.

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Entropía a Escala Molecular

• Cada sistema termodinámico tiene un número específico de microestados,
W, asociados con él.
• Entropía es
S = k lnW
donde k es la constante de Boltzmann, 1.38  10−23 J/K.

• La Entropía aumenta con el número de microestados del sistema.

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Entropía a Escala Molecular

• El número de microestados y, por ende, la entropía tiende a crecer con

incremento en:

– Temperatura
– Volumen
– El número de moléculas en movimiento independiente

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Entropía y estados físicos

• La Entropía aumenta con la libertad
de movimiento de las moléculas.
• Por ende,
S(g) >> S(l) > S(s)

Generalmente, cuando un sólido es

disuelto en un solvente, la entropía
aumenta.

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Cambios de Entropía

• En general, la entropía aumenta cuando:

– Gases se forman a partir de líquidos y sólidos.

(l) → (g) (ac) → (g)

– Líquidos o soluciones se forman a partir de

sólidos.
(s) → (l) (s) → (ac)

– El número de moles o moléculas de gas

aumenta.

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Ejemplo: Predicción del Signo de S

Prediga si S es positivo o negativo para cada uno de los siguientes procesos, asumiendo que ocurren a temperatura
constante:

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EJERCICIO DE PRACTICA
Indique si cada proceso siguiente produce un incremento o una disminución en la entropía del sistema:

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Tercera Ley de la Termodinámica

La entropía de un sólido cristalino perfecto es cero en el cero absoluto de temperatura.

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Entropías Estándares
• Son los valores de entropía molar de las sustancias
en su estados estándares.

• Las entropías estándares tienen a aumentar a

mayor masa molar.

Moléculas más grandes y complejas

tienen mayores entropías.

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Cambios de Entropía del sistema

Los cambios de entropía para una reacción pueden ser estimados de manera análoga
que como se estima el H:

∆𝑆 0 = ෍ 𝑛𝑆 0 𝑃𝑟𝑜𝑑 − ෍ 𝑚𝑆 0 (𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡)

donde n y m son los coeficientes de la ecuación química balanceada.

71

Ejemplo: Calculo de S a partir de Entropías Tabuladas

Calcule S° para la síntesis de amoníaco a partir de N2(g) y H2(g) a 298 K:

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Cambios de entropía en los alrededores (Salred)

Proceso exotérmico Proceso endotérmico

Salred > 0 Salred < 0
Salred  −Hsist

El efecto del calor liberado por el sistema es menor en los 1

Salred 
alrededores cuando la temperatura es alta: T

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Cambios de Entropía en los Alrededores

• El calor que fluye entre el sistema y los alrededores cambia

la entropía de los alrededores.
• Para un proceso isotérmico:

−∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡
∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑 =
𝑇

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Cambios de Entropía del Universo

• El universo se compone de sistema y de sus alrededores.
• Por ende,
Suniverso = Ssistema + Salrededores
• Para procesos espontáneos
Suniverso > 0

∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑 > 0 ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡

∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 − >0
𝑇
Multiplicando ambos lados por –T:

− TSuniv = − TSsist + Hsist  0

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Energía Libre de Gibbs

Para evitar tener que calcular propiedades de los alrededores, se define G = H – TS,
donde G es la energía libre de Gibbs, la energía disponible para realizar trabajo.

∆𝑮 = ∆𝑯 − 𝑻∆𝑺

• −TSuniv viene siendo igual al cambio en la Energía Libre de Gibbs del sistema, G.

• Cuando Suniv es positivo, G es negativo.

• Un proceso será espontáneo si G es negativo.

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Energía Libre de Gibbs

1. Si G es negativo, la reacción es
espontánea tal como está escrita.

2. Si G es 0, el sistema está en equilibrio.

3. Si G es positivo, la reacción es
espontánea en la dirección reversa.

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Cambios en Energía Libre de Gibbs Estándar

Análogo a las entalpías estándares de formación, tenemos las energías libres
estándares de formación, ∆𝐺𝑓0 .

0
∆𝐺𝑟𝑥 = ෍ 𝑛∆𝐺𝑓0 𝑃𝑟𝑜𝑑 − ෍ 𝑚∆𝐺𝑓0 (𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡)

La Energía libre estándar de formación (∆𝑮𝟎𝒇 )es el cambio de energía libre que ocurre
cuando se sintetiza 1 mol del compuesto a partir de sus elementos que se encuentran
en estado estándar.

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Ejemplo: Cálculo de G° a partir de las Energías Libres de Formación

(a) Usando los datos tabulados, calcule el cambio de energía libre estándar de la siguiente reacción a 298 K:

(b) Qué valor tiene G° para la reacción reversa?

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Energía Libre y Temperatura

A temperaturas diferentes de 25°C,
G° = H − TS

Cómo cambia G con la temperatura?

• Hay dos términos en la ecuación de G:
– H — el término de entalpía
– TS — el término de entropía

• La dependencia de la energía libre con la temperatura viene del término de

entropía

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Energía Libre y Temperatura

G° = H − TS

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Ejemplo: Determinación del Efecto de la Temperatura en la Espontaneidad

El proceso Haber para la producción de amoníaco envuelve el equilibrio:

Asuma que H° y S° para esta reacción no cambian con la temperatura. Calcule los valores de G° para la reacción
a 25°C y a 500°C, sabiendo que H° = –92.38 kJ y S° = –198.4 J/K.

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EJERCICIOS DE PRACTICA

1. Sabiendo que los valores de H° y S° a 298 K para la siguiente reacción son -197.6 kJ y -189.6 J/K respectivamente:
a) Estime G° a 400 K
b) Calcule a qué temperaturas es espontánea la reacción

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EJERCICIOS DE PRACTICA

2. Para la reacción : CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g) la entalpía estándar de la reacción es 177.8 kJ/mol
y el cambio de entropía estándar 160.5 J/K.mol a 25C
a) Determine el cambio en la energía estándar libre de Gibbs
b) ¿A que temperaturas esta reacción será espontánea?

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