CAPÍTULO 2

CAMBIOS DE ENERGÍA
EN LAS REACCIONES
QUÍMICAS

REMA
 LA ENERGÍA EN LAS REACCIONES
QUÍMICAS

En las reacciones químicas se producen

transformaciones de energía, además de materia.

La energía interna de una sustancia es la suma de

todas las energías de esa sustancia, debida a las
posiciones y los movimientos de las partículas
subatómicas, de los átomos y de las moléculas que la
constituyen, y a las uniones de los átomos.

REMA
En todas las reacciones químicas se produce una
variación en la energía interna de las sustancias que
intervienen. En el estado inicial los reactivos tienen
una energía interna y en el estado final los productos
tienen otra.

La diferencia de energía entre ambos estados se

absorbe (reacciones endoenergéticas) o se desprende
en la reacción (reacciones exoenergéticas), Si el
sistema químico disminuye su energía, la comunica al
medio ambiente, y si la aumenta, es porque la ha
absorbido de él.

REMA
 SISTEMAS

SISTEMA: aquella parte del universo que separamos

del resto mediante límites definidos, reales o ficticios,
objeto de nuestro estudio.
ENTORNO O ALREDEDORES: el resto del universo.

Universo = sistema + entorno

REMA
TIPOS DE SISTEMAS según su relación con el entorno
o abierto: puede intercambiar materia y energía con su
entorno.

REMA
o cerrado: no intercambia materia pero puede
intercambiar energía con su entorno

REMA
o aislado: no intercambia ni materia ni energía con
su entorno; es como un universo en si mismo

REMA
 Cuando se estudia el cambio de energía que
acompaña a una reacción química en el laboratorio,
los reactivos y los productos constituyen el sistema.
El recipiente y todo lo demás se considera el
entorno.
La unidad del SI para la energía es el joule. Se
utilizan kilojoules (kJ) para energías asociadas con
las reacciones químicas.
Una caloría (cal) se definió originalmente como la
cantidad de energía requerida para elevar la
temperatura de 1 g de agua de 14,5 °C a 15,5 °C.
Actualmente la caloría se define en términos del
joule:
1 cal = 4,184 J

REMA
 ESTADO Y FUNCIÓN DE ESTADO

ESTADO
Situación en la que se encuentra un sistema y que se
puede definir de forma inequívoca.

VARIABLES DE ESTADO
Magnitudes que pueden variar a lo largo de un
proceso (por ejemplo, en el transcurso de una
reacción química) .
Ejemplos: T, P, V, m, ρ, composición química, etc.

REMA
 TIPOS DE VARIABLES

Intensivas Extensivas
-No dependen de la cantidad -Dependen de la cantidad
de materia del sistema. de materia del sistema.
-Ej: T, P, ρ -Ej: m, V
-No son aditivas. -Son aditivas.

REMA
FUNCIÓN DE ESTADO
Cualquier propiedad que tiene un único valor cuando el
estado del sistema está definido se dice que es una
función de estado.
• Una muestra de agua a 293,15 K y a la
presión de una atmósfera está en un
estado especificado.
d = 0,99820 g/mL.
• Esta densidad es una función única del
estado.
• No importa cómo se haya establecido el
sistema.

REMA
Su variación solo depende del estado inicial y final
y no del camino desarrollado.

DE = Efinal - Einicial

La energía potencial del excursionista 1 y el

excursionista 2 es la misma aun cuando ellos tomaron
caminos diferentes.
Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de
estado. Ej: PV = nRT

REMA
 Cuando alguna de las variables de estado cambia
con el tiempo

PROCESO termodinámico

• Isotermo (T = cte)
• Isóbaro (P = cte)
• Isócoro (V = cte)
Tipos de • Adiabático (Q = 0)
procesos • Cíclico (estado final = estado inicial)
• Reversible
• Irreversible

REMA
 ENERGÍA, ENTALPÍA Y PRIMER
PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

ENERGÍA
Capacidad que posee un sistema para realizar un
trabajo o para suministrar calor.
Trabajo (W) : es la cantidad de energía transferida
de un sistema a otro mediante una fuerza cuando se
produce un desplazamiento.
Calor (Q) : Es la energía que se transfiere de un
objeto más caliente a uno más frío (debe haber una
diferencia de temperatura)

REMA
 CRITERIO DE SIGNOS
realizado sobre el sistema realizado por el sistema

W>0 W<0
SISTEMA

Q>0 Q<0
absorbido por el sistema desprendido por el sistema

El trabajo y el calor no son función de estado:

-No es una propiedad característica del sistema.
-No es algo que posea el sistema.
-Es una forma de intercambio de energía, una
“energía en tránsito”
REMA
ENERGÍA INTERNA (U)
Es la energía total del sistema (cinética y potencial).
•Energía cinética
traslacional.
•Rotación molecular.
•Energía vibracional.
•Atracciones
intermoleculares.

? •Enlaces químicos.
•Electrones.

Epot Ecin

Energía interna (U) •Función de estado

(Suma de energías a nivel molecular) •Magnitud extensiva

REMA
¿Cómo podemos aumentar 1) Calentándolo  calor
U de un sistema cerrado? 2) Realizando un trabajo

No se puede determinar la energía exacta de un

sistema, pero si se puede medir el cambio de
energía interna que acompaña un proceso.

Δ U = Ufinal – Uinicial

REMA
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

La primera ley de la termodinámica plantea que la

energía no se crea ni se destruye. Cualquier energía
perdida por un sistema debe ganarla su entorno, y
viceversa.
La energía de un sistema aislado es constante.
Para un sistema que no es aislado (cerrado):
DU > 0
DU < 0
DU = Q + W Energía Interna

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

En forma diferencial: dU = δQ + δW

REMA
Todo lo que entra al sistema es positivo

Q> 0: se transfiere calor del

Sistema Calor Q>0 entorno al sistema
Q < 0: se transfiere calor del
sistema al entorno
DU>0
Trabajo W>0 W > 0: el entorno efectúa trabajo
sobre el sistema
W < 0: el sistema efectúa trabajo
sobre el entorno

DU = Q + W
El signo de la variación de energía interna depende
de los signos de Q y W

REMA
TRABAJO (W)

Un sistema puede realizar dos clases de trabajos:

1. Trabajo de expansión: es el realizado contra una
fuerza externa.
Ej: gas que se expande en un cilindro con un pistón
que empuja contra la atmósfera y así realiza
trabajo.
2. Trabajo de no expansión: todo trabajo distinto al
debido a la expansión contra una presión opuesta.
Ej: el trabajo eléctrico (empujar a los electrones a
través de un circuito eléctrico) es la base de la
generación química de la energía eléctrica
(electroquímica).
REMA
TRABAJO DE EXPANSIÓN
El trabajo de expansión es realizado por un gas
contra una fuerza externa

P=F/A P=F/A w = F x distancia

F= Pext . A
w = Pext .dV
Dh = hf –hi
W = Pext.A (hf-hi)
Dh
W = Pext (A.hf- A.hi)
hf W = Pext (Vf- Vi)
hi W = Pext ∆V

Trabajo realizado sobre el

A entorno por un gas que se
Estado Estado
inicial final
expande contra una presión de
oposición constante es Pext ∆V
REMA
CALOR

Q final Podemos medir la energía

C=
DT transferida a un sistema
inicial como calor si conocemos
la capacidad calorífica
del sistema.

Una vez conocida la capacidad calorífica, se puede

medir el cambio de temperatura ∆T del sistema y
utilizar la capacidad calorífica para calcular cuanto
calor se ha proporcionado usando:
Q = C.DT
REMA
CAPACIDAD CALORÍFICA (C): cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de un sistema
en un grado. Depende del estado: sol, líq, gas
Las unidades de la capacidad calorífica son J/K o
cal/K
•Es una propiedad extensiva, f(T). Q = C.DT

CALOR ESPECÍFICO (c): cantidad de calor necesaria

para elevarla en un grado la temperatura de 1g de
sustancia.
•Las unidades del calor específico son J/(g.K) o
cal/(g-K)
•Es una propiedad intensiva. c = C/m Q = m.c.DT

REMA
La capacidad calorífica de una sustancia es una
medida de la elevación de la temperatura cuando la
sustancia se calienta.
A Volumen CTE QV = m cv ∆T
CALOR SENSIBLE
A Presión CTE Qp = m cp ∆T ( con cambio de temperatura)

•Las capacidades caloríficas de una sustancia sólida

o líquida son similares a volumen o a presión
constante (no hay trabajo de expansión).
•Por el contrario, en un gas son diferentes debido al
trabajo de expansión que este puede realizar.

REMA
CALORÍMETRO
El calorímetro es un dispositivo empleado para
medir el flujo de calor.

Calorímetro tipo vaso

de café. Este sencillo
aparato se utiliza para
medir los cambios de
temperatura de
reacciones a presión
constante.

REMA
BOMBA CALORIMÉTRICA
Forma más conveniente para estudiar las
reacciones de combustión.
qr = -qcalorim
qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +…

qcalorim = ∑miciDT = CDT

todos i

C = capacidad
calorífica del Calor
calorímetro

Bomba calorimétrica, se
efectúan reacciones a
volumen constante.

REMA
ENTALPÍA (H)
La función de estado que nos permite seguir los
cambios de energía a presión constante se
denomina entalpía:
U, P y V son la energía
interna, la presión y el
H = U + PV volumen del sistema

La variación de entalpía de un sistema es igual al

calor liberado o absorbido a presión constante .
- Para un proceso endotérmico ∆ H>0
- Para un proceso exotérmico ∆ H<0

REMA
Existen condiciones en las cuales el calor y el trabajo
tienen valores definidos.

1) Si el proceso se realiza a volumen constante

dU = δQ + δW

δQ = dU - δW = dU + Pext. dV W = 0
δQv = dU 0

Qv = ∆ U W=0

Para una sustancia pura:

Qv=mcv ∆T
REMA
2) si el proceso se realiza a presión constante
dU = δQ + δW
si Pext = Pgas = P
δQp = dU - δW = dU + Pext. dV
QP = ΔU + P ΔV = (U2-U1) + (PV2-PV1)=
(U2 + PV2) – (U1 + PV1)
QP = (U2 + PV2) – (U1 + PV1) = QP= ∆H
H H
H = U + PV
2 1

ΔH = ΔU + Δ(PV) a P=cte ΔH = ΔU + PΔV

• ∆H propiedad extensiva
QP= ∆H •Para cambios de estado QP=m.∆H
CALOR LATENTE
(P=cte)
(sin cambio de temperatura)

REMA
 CALORES DE REACCIÓN
El cambio de entalpía que acompaña a una reacción
se conoce como entalpía de reacción, o calor de
reacción: Calor intercambiado en una reacción
química al transformarse los reactivos en productos.
(ΔHrxn, o ΔHr donde “rxn” o “r”se utiliza para abreviar
“reacción”).
∆ H = Hfinal – Hinicial
∆ Hr = H(productos) – H(reactivos)

Si H(productos) > H(reactivos) ∆ Hr > 0 ENDOTERMICA

Si H(productos) < H(reactivos) ∆ Hr <0 EXOTERMICA

REMA
 ➢ Presión
Estado normal o estándar → sustancia pura
P=1 bar ~ 1 atm.
Calor estándar → DHº (react. y prod. a 1 bar)
➢ Temperatura
Generalmente, en la bibliografía se dan los
Al hablar del calores de reacción a 298 K (25ºC).
calor de ➢ Estado de cada especie química
reacción se ha 2 H 2 (g) + O 2 (g) → 2 H 2 O (l)
de especificar: 2 H 2 (g) + O 2 (g) → 2 H 2 O (g)
➢ En sólidos, la forma cristalina
C (graf )→ C (graf ) Δ H 0=0
C (graf )→ C (diam ) Δ H 0 = 1.9 kJ/mol
➢ La estequiometría de la reacción
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l)
H2 (g) + 1 / 2 O2 (g) → H2O (g)

REMA
Las reacciones químicas pueden producirse en dos
tipos de condiciones:
- A VOLUMEN CONSTANTE, cuando ocurren en el
interior de un reactor cerrado hermético y rígido (por
ejemplo sería el caso del calorímetro para
reacciones de combustión);

- A PRESIÓN CONSTANTE, cuando ocurren en

recipiente abierto a la atmósfera (estudio de la
mayor parte de las reacciones químicas) .

REMA
 ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
(LEY DE HESS)

ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
Una ecuación química balanceada, con su valor de
∆H y especificando las estados físicos de todas las
especies se denomina ecuación termoquímica.
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ∆ H = - 484 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ∆ H = - 242 kJ

REMA
El valor de ∆H corresponde a como ha sido
balanceada la ecuación. Es decir: “se liberan 484KJ
cuando reaccionan 2 moles de H2(g) con 1mol de
O2(g) para formar 2 moles de H2O(l)”.

El ∆Hr tiene el mismo valor numérico (-484) pero en

unidades de KJ/mol, y no KJ. Se dice por mol, para
significar por número de moles de cada sustancia
indicado por su coeficiente estequiométrico en la
ecuación química.

REMA
1. La entalpía es una propiedad extensiva.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ∆ H = - 802 kJ

2CH4 (g) + 4 O2 (g) → 2CO2 (g) + 4 H2O (g) ∆ H = - 1604 kJ

2. El cambio de entalpía para una reacción depende del

estado de los reactivos y los productos.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ∆ H = - 802 kJ

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆ H = - 890 kJ

H2O (l) → H2O (g) ∆ H = + 44 kJ (a 25ºC)

REMA
LEY DE HESS
La ley de Hess establece que si una reacción se
realiza en una serie de etapas, el ΔH de la reacción
completa será igual a la suma de los cambios de
entalpía en las etapas individuales.
El cambio total de entalpía del proceso es
independiente del número de etapas y de la
trayectoria que siga la reacción.

ΔH = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 + …

REMA
DIAGRAMA DE ENTALPÍA PARA LA COMBUSTIÓN
DE 1 MOL DE METANO

REMA
 CALORES DE FORMACIÓN
CALORES DE FORMACIÓN O ENTALPÍA DE
FORMACIÓN
Los calores de reacción también pueden calcularse
a partir de Tablas extensivas de propiedades
termodinámicas.
Para dichos cálculos se utilizan las entalpías de
formación ΔHf
ΔHf se define como el calor que se intercambia a
presión constante en la reacción de formación de un
mol de una sustancia química a partir de sus
elementos.
REMA
para el CO2(g), ΔHf sería el calor intercambiado en
la reacción:
C(s) + O2(g) → CO2(g)

Normalmente las tablas termodinámicas

contienen los valores de las entalpías de
formación en condiciones estándar, ΔHfº que
pueden suponerse invariantes con la temperatura
en primera en aproximación.
Es necesario determinar unas condiciones
estándares para los reactivos y productos.
Condiciones estándar: 25 °C y 1 atmósfera de
presión.

REMA
Entalpía estándar de formación (ΔHfº): es el
calor que acompaña a la formación de 1 mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado
más estable a 1 atm y 25 °C.
ΔHfº de cualquier elemento en su forma más
estable (alotrópica) es 0.

C(s) + O2(g) ⎯→ CO2(g) DHf0 = – 393’13 kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) DHf0 = – 285’8 kJ/mol

H2(g) H2(g) DHf 0= 0

DHf 0 = DHrxn0

REMA
REMA
EJEMPLO: El benceno (C6H6) se quema en presencia
de aire para producir el dióxido de carbono y el agua
líquida. ¿Cuánto calor se libera por cada mol de
benceno quemado? La entalpía estándar de formación
del benceno es 49,04 kJ/mol.

REMA
REMA
REMA
REMA
ENTALPÍAS DE FORMACIÓN

REMA
 ESTADOS ESTÁNDAR

DHT
Reactivos Productos
(en sus estados reales entalpía de (en sus estados reales en la
en la mezcla de reacción a P y T
mezcla resultante tras la
reacción: reacción: composición, P, T)
composición, P, T)

incremento de entalpía al pasar incremento de entalpía al pasar

los reactivos desde su estado los productos desde su estado
real hasta su estado estándar estándar hasta su estado real

DH To
Reactivos Productos
(en sus estados estándar) entalpía de (en sus estados estándar)
reacción
estándar a T

REMA
 DHr A PARTIR DE LAS ENERGÍA DE ENLACE
(DISOCIACIÓN).

Entalpía de enlace: Valor promedio de la energía

requerida para romper enlaces similares en un gran
número de moléculas diferentes. (Estado gaseoso a P
cte)
H H

H C H + Cl - Cl H - C - Cl + H - Cl

H H

DH = 413 + 243 – 328 – 432 = –104 kJ

REMA
DHr =  ni·EE(enlaces rotos) –  nj·EE(enlace formados)

en donde ni, nj representa el número de enlaces

rotos y formados de cada tipo.

Los enlaces que hay que Reacción

DHr > 0 romper son más fuertes endotérmica
que los que se forman

Los enlaces que hay que Reacción

DHr < 0 romper son más débiles exotérmica
que los que se forman

Ojo: * Método aproximado

* Sólo es aplicable a reacciones entre gases.

REMA
 CALOR DE COMBUSTIÓN

Calor de combustión. Es la cantidad de energía

desprendida en la reacción de combustión completa,
referida a la unidad de volumen, capacidad o masa
de combustible dependiendo del tipo de
combustible.

REMA
REMA
REMA
EJEMPLO

REMA
CALOR DE COMBUSTIÓN

Cuando se trata de combustibles y la combustión

es completa, al calor de la reacción, con
frecuencia se le denomina calor de combustión.
Si el proceso involucra reacción química, se toma
como Tref aquella para la cual se calcula el calor
de reacción (DHTrefreacción) o las entalpías de
formación (DHTrefformación ).

Entalpía de reacción normal o standard (DHr0):

entalpía de reacción a 1 atmósfera de presión y 25
ºC.

REMA
PODER CALORÍFICO
El poder calorífico ( PC ) de un combustible es la cantidad
de energía desprendida en la reacción de combustión,
referida a la unidad empleada de combustible ( kg , Kmol ,
m3 ). De acuerdo a como se expresa el estado del agua en
los productos de reacción se puede dividir en :
• Poder calorífico Superior (PCS ) :
Expresa la cantidad de calor que se desprende en la
reacción completa de la unidad de combustible con el
agua de los humos en forma líquida.
• Poder calorífico Inferior ( PCI ) :
Expresa la cantidad de calor que se desprende en la
reacción completa de la unidad de combustible con el agua
de los humos en estado de vapor.
REMA
REMA
 PRODUCTOS
ΔH°COMB
TP (K)
REACTANTES

TR (K)
.TR > T0 = 298 K ΔH°R ΔH°P (+)
ΔHR (-) T0
.TR < T0 = 298 K
ΔHR (+) ΔH°298 K (-)

ΔH°COMB = ΔH°R + ΔH°298 + ΔH°P

ΔHCOMB = ΔHR + ΔH°298 + ΔHP
REMA
 j
DH =  ni Cp (298 − TR )
o TP (K)
o
R i
TR (K)
i =1
j j
DH o
298 = ( nDH ) − ( nDH )
o
f P
o
f R
i =1 i =1
j
DH =  ni Cp (TP − 298)
o o
298 K
P i
i =1
o
Cp : CAPACIDAD TÉRMICA MOLAR PROMEDIO ESTÁNDAR

Cp =  + T + T = f (T )
o 2

REMA
TEMPERATURA DE FLAMA O LLAMA

Se denomina temperatura teórica de la combustión o

adiabática de combustión, a la que se obtendría en
una combustión estequiométrica, con mezcla
perfectamente homogénea y en periodo de tiempo
muy corto de tal forma que no haya pérdidas
caloríficas en el ambiente.
La máxima temperatura que pueden alcanzar los
productos de combustión es la temperatura
adiabática de llama.

REMA
 - APROVECHAMIENTO DE
ENERGÍA
ΔHCOMB = 0 TEMPERATURA DE LLAMA O
FLAMA
+ REQUISITOS TÉRMICOS

REMA