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OBJETIVOS
Una vez concluido el desarrollo de este módulo, el alumno será capaz de:
-Explicar el significado de los términos calor, energía y trabajo.
-Explicar que entiende por función de estado.
-Realizar cálculos de calores de reacción.
-Calcular los intercambios energéticos que se producen al variar
la temperatura y/o estado agregación de una sustancia.
-Evaluar el potencial de un combustible en base a su poder
calorífico.
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INTRODUCCIÓN
Hasta ahora hemos visto algunos aspectos de las reacciones químicas como las
relaciones de masa y moles de las mismas en el módulo de estequiometría, pero toda
reacción química va acompañada invariablemente de un intercambio de energía en
forma de calor con los alrededores que rodean a la reacción. Del estudio y ponderación
de este intercambio de calor se trata la termoquímica. Pero la termoquímica es parte
de una disciplina más general, la termodinámica.
La termodinámica estudia la energía y sus transformaciones, y su desarrollo se inicia
a partir de la revolución industrial, en busca de optimizar la eficiencia de la máquina
de vapor, y como disciplina es de primordial importancia no sólo para la química sino
también para otras áreas de la ciencia y la ingeniería.
Se apoya en Leyes experimentales que, a la altura del conocimiento que contamos
actualmente, resultan ser infalibles.
Se Define como sistema a la porción del universo que se aísla para el estudio, es el
ámbito donde se lleva a cabo la transformación, como por ejemplo una reacción
química. El sistema se halla rodeado por lo que llamamos entorno o alrededores.
Precisamente la termodinámica estudia las interacciones energéticas entre el
sistema y los alrededores.
Se define la energía como “la capacidad para realizar trabajo”. Hay distintos tipos de
energía:
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• La energía térmica es la energía asociada con el movimiento arbitrario de
átomos y moléculas según el sistema que estemos considerando, también la
denominamos como energía interna (E).
• La energía química es la energía almacenada dentro de los enlaces de las
sustancias químicas.
• La energía nuclear es la energía almacenada dentro del núcleo por los
neutrones y protones en el átomo.
• La energía potencial es la energía asociada a la posición que ocupa el cuerpo
en un campo (gravitatorio, eléctrico, etc.). (Ep=m × g × h)
(donde m: masa del cuerpo, g: aceleración de la gravedad, h: altura)
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alrededores debe mantenerse constante aunque pueda cambiar de
una forma a otra”
Es muy útil para explicar el Primer Principio analizar los sistemas gaseosos. Se
recordará cuando vimos el módulo de gases que hay una relación muy directa entre
la temperatura de un gas y la energía cinética promedio de sus moléculas, así si
aumentamos la temperatura de un gas aumenta la Energía Cinética promedio de
sus moléculas provocando, si el gas está contenido en un recipiente de volumen fijo,
el aumento de la presión por la mayor frecuencia e intensidad de los choques de
moléculas contra la superficie interior del recipiente, en cambio, si el recipiente es de
volumen variable se ha de producir una expansión del volumen del gas (se ha de
expandir).
Si consideramos al gas como el “sistema”, para aumentar la temperatura del mismo
se debe entregarle calor desde el “entorno”, si el sistema es de volumen variable,
entonces el gas se ha de expandir y esta expansión es un trabajo realizado por el
“sistema” sobre el “entorno”.
Si enfrío el gas, el proceso ocurre exactamente al revés, el “sistema” entrega calor al
“entorno”, y éste, debido a la contracción del volumen realiza un trabajo sobre el
sistema.
De acuerdo a la definición del Primer Principio podemos decir que:
Esistema + Eentorno = 0
ó
Esistema = -Eentorno
E = q + w
Donde:
• E: Variación de energía interna del sistema. (en el ejemplo del sistema
gaseoso la variación de la energía cinética del gas al variar su temperatura).
E es una función de estado es decir su valor depende exclusivamente
del estado inicial y final del sistema en la transformación. No podemos
determinar el valor absoluto de E en un punto dado, solamente podemos
determinar cuál es su variación entre el estado final e inicial de la
transformación.
Existen también variables de estado, como ser la temperatura, el
volumen y la presión. En ellas conocemos el valor absoluto en un estado
dado, pero su variación depende únicamente del estado inicial y final.
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• w: trabajo intercambiado entre el sistema y el entorno. El trabajo al igual que
el calor es una función de trayectoria.
w = Fuerza x distancia = F x d.
Cuando el sistema está constituido por un gas contenido en un recipiente de volumen
variable, con una presión externa constante, sabemos que al calentarlo el gas se
expande, la expansión es un trabajo realizado por el sistema sobre el entorno,
entonces w= -PV.
E = q - PV
E = qv
Transformaciones a P(cte).
Cuando se lleva a cabo una transformación a presión constante, definimos una nueva
función de estado, la Entalpía (H). La importancia de la entalpía reside en que las
reacciones como los cambios de estado de las sustancias se realizan por lo general a
presión constante.
Si desarrollamos la ecuación del primer principio:
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Procesos exotérmicos y endotérmicos
Se expresa como H°. Se expresa en Joule (J) o kilojoule (kJ) según la dimensión
del valor.
Ecuaciones termoquímicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis su estado
físico, y a continuación la variación energética expresada como H (habitualmente
como H°).
Ejemplos:
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H2(g) + ½O2(g) H2O(g) H° = –241,4 kJ
Ejemplo:
Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C 4H10), agua líquida
y CO2 gaseoso, siendo sus valores –124,7; –285,8 y –393,5 kJ/mol
respectivamente, calcular la entalpía estándar de combustión del butano.
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Debemos considerar a la termoquímica como una extensión del
problema estequiométrico, por lo cual, para encarar cualquier
cálculo es imprescindible equilibrar la ecuación. Asimismo, es
necesario indicar el estado de agregación de la sustancia, puesto
que de ello depende el valor del H0f de la misma.
Por ejemplo:
H0f H2O(l) = -285,5 kJ/mol y H0f H2O(g) = -241,8 kJ/mol
LEYES DE LA TERMODINÁMICA
Ley de Lavoisier-Laplace
Ejemplo:
Ley de Hess
Recuerda que la entalpía es una función de estado. Por lo tanto, si una ecuación
química se puede expresar como combinación lineal de otras, podremos igualmente
calcular H de la reacción global combinando los H de cada una de las reacciones.
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Calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar. La
reacción de vaporización es...
H0Vaporización = 44 kJ/mol
Poder calorífico
Capacidad calorífica
Cantidad de calor necesaria para elevar 1 grado la temperatura de una dada
cantidad de materia. Como se ve se trata de una propiedad extensiva, porque su
valor depende de la masa de materia involucrada.
Calor específico
Cantidad de calor necesaria para elevar 1 grado la temperatura de 1 g de sustancia.
En este caso se trata de una propiedad intensiva pues es independiente de la masa.
Su valor depende, y es una propiedad, de la sustancia, su estado de agregación y
la temperatura a la que se encuentra el sistema. Sus unidades son Energía/g °,
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(cal/ ° g ó Joule/ ° g). La propia definición de caloría surge del calor específico del
agua líquida “La cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de
agua entre 14,5 y 15,5°C”. El calor específico tiene distinto valor según el estado
de agregación de la sustancia, y también si el proceso es a volumen constante (c v)
o presión constante (cp).
El valor del calor específico depende de la temperatura y del estado de agregación
de la sustancia.
Cuando pretendemos por ejemplo calentar cierta masa de una sustancia líquida a
presión constante la variación de entalpía será:
H = m · Hvap
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ACTIVIDADES DEL MÓDULO
Actividad 1
1.2.- Una muestra de 45 g de una aleación se calentó hasta 90°C y se la dejó caer
en un matraz que contenía 82 g de agua a 23,50°C. La temperatura del agua
aumentó hasta 26,25°C. ¿Cuál es el calor específico de la aleación?
Agua 0°C 100°C 2,51 J/gr °C 4,184 J/gr °C 334,67 J/gr 2259,36 J/gr
Actividad 2
Dados los calores de formación de diversas sustancias, indique cuáles de ellas son
más estables y ¿por qué?
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Actividad 3
Resuelva los siguientes ejercicios:
3.1.- La reacción de aluminotermia es la siguiente:
a) CuS(s) + 2 O2(g)=CuSO4(s)
b) 2NH3(g) + 3/2 O2(g)=N2(g) + 3H2O(l)
3.7.- Dadas las entalpías estándar de formación (a 25°C) del CO 2, -393,5 kJ/mol
y del SO2, -296,9 kJ/mol y la de la combustión:
CS2(l) + 3O2(g) =CO2(g) + 2SO2(g) ΔH° =−1102,6kJ
Calcule:
a) La entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono a la temperatura
dada.
b) El calor que en condiciones estándar se debe aportar para la síntesis de 2,5
kg de disulfuro de carbono. (Ar: C= 12; S= 32).
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H2(g) + ½ O2(g) =H2O(l) ΔH° = −285,8 kJ
CaO(s) + H2O(l) =Ca(OH)2(s) ΔH° = −65,3 kJ
Ca(s) + ½ O2(g) =CaO(s) ΔH°=−635,5 kJ
3.16.- Suponiendo que los reactivos y los productos de la reacción están en las
condiciones estándar, cuál de las siguientes sustancias libera una mayor cantidad
de calor por gramo durante su combustión:
Eteno (C2H4(g)); Acetileno (C2H2(g))
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3.17.- En Brasil se usa la sustancia etanol, C2H5OH, en lugar de nafta en motores
de automóviles. Suponga que podemos considerar la nafta como sustancia pura
C8H18 (en vez de solución como es en realidad). Calcule:
a. Los ΔH para la combustión de 1 mol de etanol y 1 mol de nafta.
b. El poder calorífico superior por gramo de cada sustancia.
Las ecuaciones para una y otra combustión son:
C2H5OH(l) + 3 O2(g) = 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
C8H18(l) + 12½ O2(g) = 8 CO2(g) + 9 H2O(l)
3.18.- Uno de los primeros modelos del avión supersónico Concorde consumía
17.790 litros de combustible de aviación por hora a su velocidad de crucero (2.200
km/hora). La densidad del combustible era de 0,797 kg/litro y el ∆H de combustión
es igual a -10.500 kcal/kg. Exprese el consumo de potencia en megawats (1MW =
106W = 106J/s).
Densidades
1,01 1,46 0,66 2,52 1,50
g/cm3
3.21.- En una habitación cerrada de 45m3 se hace funcionar una estufa con gas
butano (C4H10), hasta que se consume totalmente el Oxígeno del aire de la
habitación, apagándose la estufa.
La reacción (no equilibrada) para la combustión incompleta es:
C4H10(g) + O2(g) CO(g) + H2O(g)
Se determina que la presión parcial que ejerce el CO en la habitación es 280hPa a
25°C.
Se pide:
a) Moles y masa de C4H10(g) y O2(g) que han reaccionado.
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b) El calor total que se ha liberado durante el proceso.
c) La presión parcial que ejercerá H 2O(g) en la habitación.
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Entalpías estándar de formación (298 K y 1 atm)
Sustancia H0f=kJ/mol Sustancia f=kJ/mol
A Al2O3 (S) -1669,8 H H2 (g) 0
B B2O3 (s) -1272,8 H2O (g) −241,8
C C2H2 (g) (Acetileno) +226,8 H2O (l) −285,8
C2H4 (g) (Etileno) +52,3 H2O2 (l) -187,8
C2H5OH (l) (Etanol) −277,7 HCl (g) −92,3
C2H6 (g) (Etano) −84,7 HCOOH (l) (Ácido Fórmico) −409,2
C3H8 (g) (Propano) −103,8 HF (g) −268,6
C4H10 (g) (Butano) −124,7 HNO3 (l) -174,1
C6H14 (l) (Hexano) −167,2 K KCl (s) -436,7
C6H6 (l) (Benceno) +49 KClO4 (s) -430,1
C8H18 (l) (Octano) -269,8 L Li2O (s) -598,7
CaCO3 (s) −1 207,1 LiBH4 (s) -188
CaO (s) −635,5 N N2H4 (l) +50,6
Cdiamante (s) +1,9 NaCl (s) −410,9
Cgrafito (s) 0 NH3 (g) −46,2
CH3COOH (l) (Ácido Acético) −487 Na2SO4.10H2O(s) -4324,2
CH3OH (l) (Metanol) −238,6 Na2SO4(s) -1384,5
CH4 (g) (Metano) −74,8 NO (g) +90,4
CHCl3 (l) (Tricloruro de Metileno) −131,8 O O2 (g) 0
CO (g) −110,5 O3 (g) 142,3
CO2 (g) −393,5 P P4 blanco (s) 0
CS2 (ll) 115,3 P4 rojo (s) -17,5
CuS (s) -48,5 S SO2 (g) −296,9
CuSO4 (s) -769,9 SO3 (g) −395,2
F Fe2O3 (S) -822,2
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RESULTADOS DE LOS EJERCICIOS
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