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1. Introducción a la Termodinámica.
2. La Primera Ley de la Termodinámica.
a. Termoquímica.
b. Entalpía de reacción.
c. Calorimetría.
d. Entalpia de formación.
e. Ley de Hess.
INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA
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Esquema donde se representa un sistema
termodinámico rodeado por su ambiente
SISTEMA
AMBIENTE
AMBIENTE
CERRADO: no intercambia
materia pero puede
intercambiar energía con su
entorno
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TIPOS DE SISTEMAS según su relación con el entorno
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Variables termodinámicas
PUEDEN SER:
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Funciones de estado
INICIO
FINAL
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Funciones de estado
El valor de una función de estado solo depende del estado actual del sistema, no de la
trayectoria que el sistema siguió para llegar a dicho estado.
Debido a que E es una función de estado, E solo depende de los estados inicial y
final del sistema, y no de cómo ocurrió el cambio.
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PROCESOS TERMODINÁMICOS:
Donde el sistema intercambia energía con su entorno, pasando de un estado inicial de equilibrio a
otro estado final de equilibrio. PUEDE SER
• Procesos reversible: El sistema está en constante equilibrio con el entorno y puede
invertirse mediante un cambio infinitesimal. Es un proceso constituido por una serie
de estado de equilibrio.
• Proceso Irreversible: El sistema cambia tan rápido que no puede restablecer el
equilibrio con su entorno. Un pequeño cambio en las variables no consigue invertir el
proceso.
• Proceso cíclico: Son procesos cuando el sistema retorna a su estado inicial, después de
realizar una serie de cambios
• Procesos isotérmicos: (T = cte) son procesos en los que la temperatura no
cambia.
• Procesos isobáricos: (P = cte) Son procesos en los cuales la presión no varía.
• Procesos isocòrico: (V = cte) Son procesos en los que el volumen permanece
constante.
• Procesos adiabáticos: (Q = 0) Son procesos en los que no hay transferencia de
calor alguna. 12
PROCESOS REVERSIBLES
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PROCESOS CICLICOS
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PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Para ello, deben considerarse todas las fuentes de energía cinética y potencial en el
sistema bajo estudio.
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EJEMPLO: Los gases A(g) y B(g) están confinados en un cilindro con pistón, como el de
la figura 5.4, y reaccionan para formar un producto sólido C(s):
Cuando ocurre la reacción, el sistema libera 1150 J de calor hacia el entorno. El pistón
se mueve hacia abajo conforme los gases reaccionan para formar un sólido. Cuando el
volumen del gas disminuye bajo la presión constante de la atmósfera, el entorno
realiza un trabajo de 480 J sobre el sistema. ¿Cuál es el cambio en la energía interna
del sistema?
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EJERCICIO DE PRÁCTICA
Calcule el cambio en la energía interna del sistema para un proceso en el cual el
sistema absorbe 140 J de calor del entorno y realiza un trabajo de 85 J sobre el
entorno.
ΔE = (+ 140 J) + (- 85 J) = + 55 J
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CALORIMETRIA A PRESION CONSTANTE
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Cuando un estudiante mezcla 50 mL de HCl 1.0 M y 50 mL de NaOH 1.0 M en
un calorímetro del tipo de vaso de café, la temperatura de la disolución
resultante se eleva de 21.0 °C a 27.5 °C. Calcule el cambio de entalpía para la
reacción en kJ/mol de HCl, suponiendo que el calorímetro solo pierde una
cantidad insignificante de calor, que el volumen total de la disolución es de 100
mL, que su densidad es 1.0 g/mL, y que su calor específico es 4.18 J/g-K.
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ENTALPIA
w = - P ΔV
EXPANSIÓN 𝑉𝑓 - 𝑉𝑖 = + w = - PΔV = - (+) = (-) PIERDE w
COMPRESION 𝑉𝑓 - 𝑉𝑖 = - w = - PΔV = - (-) = ( +) gana w
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Cuando ocurre un cambio a presión constante, el cambio de entalpía, ΔH,
está dado por la relación
ΔH = Δ(E + PV)
= ΔE + PΔV (presión constante)
Recordemos que ΔE = q + w
Además el trabajo implicado en la expansión o compresión de gases es
w = - PΔV ( a presión constante)
Sustituyendo en la ecuación:
ΔH = ΔE + PΔV = (q + w) – w = 𝒒𝑷
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Suponga que el gas se expande y que el
pistón se mueve una distancia h.
la magnitud del trabajo realizado por el
sistema es
Magnitud del trabajo = fuerza x distancia
= F x Δh
Si P = F/A, entonces F = P x A
Reemplazando en la ec. Anterior:
Magnitud del trabajo = F x Δh = P x A x Δh
El cambio de volumen, V, resultante del
movimiento del pistón, seria:
ΔV = A x Δh.
Entonces:
Magnitud del trabajo = P x A x Δh
= P x ΔV
Como el sistema (el gas confinado) realiza trabajo sobre el entorno, el trabajo es una cantidad negativa:
w = - P x ΔV
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Ahora, si el trabajo P-V es el único trabajo que puede efectuarse
Considerando la ec. ΔE = q + w = q – (P x ΔV)
Cuando una reacción ocurre en un recipiente de volumen constante (V = 0),
entonces, el calor transferido es igual al cambio en la energía interna:
ΔE = q + w = q – (P x ΔV) = q – (P x (0) = 𝑞𝑉 (volumen constante)
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En resumen, el cambio en la energía interna es igual al calor ganado o perdido a
volumen constante, y el cambio en la entalpía es igual al calor ganado o perdido
a presión constante.
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Cuando el gas experimenta una reacción química en particular, absorbe 824 J de calor
de su entorno y tiene 0.65 kJ de trabajo P-V realizado sobre él por su entorno. ¿Cuáles
son los valores de ΔH y ΔE para este proceso?
Absorbe = 824 J
w = 0,65 kJ = 650 J
ΔE = q + w = 824 J + 650 J = 1474 J
ΔH = 𝑞𝑃 = 824 J
Cuando se agregan 0.49 kJ de calor al gas, se expande y realiza 214 J de trabajo sobre el
entorno. ¿Cuáles son los valores de ΔH y ΔE para este proceso?
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ENTALPÍAS DE REACCIÓN
El cambio de entalpía que acompaña a una reacción se conoce como entalpía de reacción, o
calor de reacción, y algunas veces se representa como ΔHrxn, donde “rxn” se utiliza
comúnmente para abreviar “reacción”.
Cuando se da un valor numérico para ΔHrxn, se debe especificar la reacción implicada.
Cuando se revierte una reacción, se invierten los papeles de los productos y los reactivos. Se
observa que invertir los productos y reactivos conduce a la misma magnitud de ΔH, pero con un
cambio de signo 36
Las siguientes pautas son útiles cuando se emplean ecuaciones termoquímicas y
diagramas de entalpía:
Así, es importante especificar los estados de los reactivos y productos en las ecuaciones
termoquímicas. Además, en general se supone que los reactivos y productos están a la
misma temperatura, 25 °C, a menos que se indique lo contrario.
¿Cuánto calor se libera cuando 4.50 g de gas metano se queman en un sistema a
presión constante?. Según la siguiente ecuación térmica
− 196 𝑘𝐽 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2
x x 5 g 𝐻2 𝑂2 = - 14,412 kJ
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂2 34 𝑔 𝐻2 𝑂2
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𝐻2 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 + 𝑂2 ΔH = -98 kJ/mol
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CALORIMETRÍA
La medición del flujo de calor es la calorimetría; el calorímetro es un dispositivo
empleado para medir el flujo de calor.
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UNIDADES DE CALOR
La caloría fue definida como la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de 1 g de agua en un grado Celsius,
de 14.5ºC a 15.5ºC.
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𝐽
Q = m Ce (Tf – Ti) = 50000g x 0,82 𝑔𝐾 x 12 = 492000 J = 492 kJ
𝑄 450 000 𝐽
ΔT = 𝑚𝐶𝑒 = 𝐽 = 10,98 °C
50000𝑔 𝑥 0,8210
𝑔𝐾
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Calorimetría
Para medir el calor específico de una sustancia se calienta la muestra y se
sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final y
con estos datos se puede calcular el calor específico.
antes Qfrio = –Qcaliente
mx después
Tx
mwcw(Tf – Tw) = – mxcx(Tf – Tx)
mwcw (T f − Tw )
cx =
mx (Tx − T f )
8 = (-!) (- 8)
mw Tf Q gana = - Q pierde
Tw< Tx
mwcw (T f − Tw )
cx = =(0.4)(4186)(22.4 – 20)/((0.050)(200 – 22.4)) = 452.54
mx (Tx − T f )
Tarea
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Bomba calorimétrica
(calorimetría a volumen constante)
𝒒𝒓𝒙𝒏 = - 𝑪𝒄𝒂𝒍 x ΔT
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La combustión de metilhidracina (C𝐻6 𝑁2 ), un combustible líquido para cohetes, produce
𝑁2 (g), C𝑂2 (g) y 𝐻2 𝑂(l):
2 C𝐻6 𝑁2 (l) + 5 𝑂2 (g) → 2 𝑁2 (g) + 2 C𝑂2 (g) + 6 𝐻2 𝑂(l)
Cuando 4.00 g de metilhidracina se queman en una bomba calorimétrica, la temperatura del
calorímetro aumenta de 25.00 a 39.50 °C. En un experimento independiente, se determinó que
la capacidad calorífica del calorímetro es 7.794 kJ/°C. Calcule el calor de la reacción de
combustión de un mol de C𝐻6 𝑁2
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𝑘𝐽
- Q rxn = Q b.c. ΔT = 4,812 x (24,95 °C – 23,10 °C) = - 8,9022 kJ
°𝐶
8,9022 𝑘𝐽
0,5865 𝑔 𝐻𝐶3 𝐻5 𝑂3
= - 15,1785 kJ/g 𝐻𝐶3 𝐻5 𝑂3
15,1785 𝑘𝐽 90 𝑔𝐻𝐶3 𝐻5 𝑂3
x = - 1366,065 kJ/mol 𝐻𝐶3 𝐻5 𝑂3
𝑔𝐻𝐶3 𝐻5 𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶3 𝐻5 𝑂3
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Bomba calorimétrica
(calorimetría a volumen constante)
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Q reacción = -(Q b.c. + Q agua)
Q reacción = - [(2,02 kJ/°C)x(4,20 °C)] + [2000 g x 4,184 J/g°C x (4,20°C)]
= - [ 8,484 kJ] + [35145,6 J] = 8,484 kJ + 35,1456 kJ]
= - 43,6296 kJ
−43,6296 𝑘𝐽 32 𝑔𝐶𝐻3 𝑂𝐻
x = - 726,4 kJ/mol 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
1,922 𝑔 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 𝑂𝐻
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ENTALPÍAS ESTÁNDAR DE FORMACIÓN Y REACCION
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a) Calcule el cambio de entalpía estándar para la combustión de 1 mol de benceno,
𝐶6 𝐻6 (l), para formar C𝑂2 (g) y 𝐻2 𝑂(l). b) Compare la cantidad de calor producido por
la combustión de 1.00 g de propano con el producido por 1.00 g de benceno.
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ΔHrxn = [Δ𝐻2 𝑂 𝑙 + Δ𝐶𝑢 𝑠 ] − [Δ𝑪𝒖𝑶 𝒔 + Δ𝐻2 (g)] = -129.7 kJ
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LEY DE HESS
SOLUCION
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SOLUCION
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