FISICOQUÍMICA FARMACÉUTICA

Clase 6. CALOR, TRABAJO Y ENERGÍA (1)

Ph.D. PAULA ANDREA GARCÉS CONSTAÍN

paula.garces02@usc.edu.co

CALI, 2022
DEFINICIONES IMPORTANTES

Energía: generalmente se define como la capacidad para efectuar un trabajo. Todas

las formas de energía son capaces de efectuar trabajo.

Energía Radiante: o energía Energía Térmica: es la energía asociada al movimiento

solar, es la principal fuente de aleatorio de los átomos y las moléculas. Generalmente
energía de la tierra. se calcula a partir de mediciones de temperatura.

Energía Química: es una forma de energía que se almacena en las unidades estructurales de
las sustancias; esta cantidad se determina por el tipo de arreglo de los átomos que
constituyen cada sustancia.

Energía Potencial: es la Energía cinética: De un

energía disponible en cuerpo es aquella energía
función de la posición de un que posee debido a su
objeto. movimiento .
Las formas de energía se pueden convertir unas en otras, por ejemplo: cuando se está
bajo la luz solar se siente calor, porque en la piel la energía radiante se convierte en
energía térmica.

LA ENERGÍA NO SE CREA NO SE DESTRUYE, SE TRANSFORMA, ES DECIR CUANDO DESAPARECE UNA

FORMA DE ENERGÍA APARECE OTRA.

El calor solar se transforma en energía

mecánica en el viento. La energía eléctrica se
El calor solar se transforma en transforma en luz y calor en
energía mecánica en el ciclo del los rayos.
agua.

La energía química
La luz solar se se transforma en
La energía química se transforma transforma en energía mecánica
en luz y calor en las energía química en en los seres vivos.
combustiones. la fotosíntesis.
CAMBIOS DE ENERGIA EN LAS REACCIONES QUÍMICAS

La termoquímica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones químicas.

Sistema: Parte específica del universo que es de Los alrededores: Son el resto del universo
interés. externo al sistema.

Sistema abierto: Puede intercambiar masa y energía

generalmente en forma de calor, con sus alrededores.

Sistema cerrado: El cual permite la transferencia de energía

(calor) pero no de masa.

Sistema aislado: impide la

transferencia de masa o energía.
Diferencia entre una reacción endotérmica y exotérmica

Proceso exotérmico: Es cualquier proceso que cede calor, es

decir transfiere energía térmica hacia los alrededores.

Proceso endotérmico: En el cual los alrededores deben

suministrar calor al sistema.

REACTIVOS PRODUCTOS
ENERGÍA

EXOTÉRMICA ENDOTÉRMICA
Calor liberado por Calor absorbido
el sistema hacia por el sistema de
los alrededores los alrededores

PRODUCTOS REACTIVOS
INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA

Es el estudio científico de la conversión del calor y otras formas de energía. Las leyes de la
termodinámica proporcionan guías útiles para entender los procesos.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La primera ley de la termodinámica relaciona el trabajo y el calor transferido en un sistema a través de

una variable termodinámica, denominada la energía interna. Dicha energía ni se crea ni se destruye,
sólo se transforma.

La energía interna de un sistema es una caracterización macroscópica de la

energía microscópica de todas las partículas que lo componen. Un sistema está
formado por gran cantidad de partículas en movimiento.
En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energía,
asociadas a las partículas microscópicas que los componen.

En termodinámica la energía interna de un sistema ( U ) es

una función de estado. Representa la suma de todas las
energías de las partículas microscópicas que componen el
sistema. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el
julio ( J ).
Convenio de signos para trabajo y calor
Proceso Signo
Trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores -
Trabajo realizado sobre el sistema por los alrededores +
Calor absorbido por el sistema de los alrededores (proceso endotérmico) +
Calor absorbido por los alrededores del sistema (proceso exotérmico) -

De la ecuación ∆𝐔 = 𝐪 − 𝐰, se puede decir que si un sistema pierde calor

hacia los alrededores o realiza un trabajo sobre los alrededores, es de
esperar que la energía interna disminuya, pues ambos son procesos que
consumen energía.

Por el contrario, si se agrega calor a

un sistema o se realiza un trabajo
sobre él, entonces, la energía interna
del sistema aumenta.
TRABAJO Y CALOR
Trabajo: se define como una fuerza F multiplicada por una distancia d
Existen diferentes formas de trabajo: mecánico, eléctrico y de superficie. 𝑤 = 𝐹𝑑
Expansión de un gas contra una presión externa

𝑤 = −𝑃∆𝑉
El trabajo que realiza el gas es sobre los
alrededores

Donde ∆V, es el cambio de volumen 𝑽𝒇 − 𝑽𝒊

El signo negativo se debe al convenio para 𝒘.

Para la expansión de un gas, ∆𝑽 > 0, por lo tanto,

− 𝐏∆𝐕 es una cantidad negativa. Para la compresión de
un gas (se realiza trabajo sobre el sistema), ∆𝑉 < 0, y
− 𝐏∆𝐕 es una cantidad positiva.
Ejemplo: cierto gas se expande de un volumen de 2.0 a 6.0 L a temperatura constante.
calcule el trabajo realizado por el gas si la expansión ocurre: a) contra el vació y b) contra
una presión constante de 1.2 atm.

Vi = 2.0 L Vf = 6.0 L. 𝑤 = −𝑃∆𝑉

a) 𝑤 = −𝑃∆𝑉
Debido a que la presión externa es cero, no se realiza trabajo durante la expansión.

b) 𝑤 = −𝑃∆𝑉 𝑤 = − 𝟏. 𝟐 𝒂𝒕𝒎 𝟔. 𝟎𝑳 − 𝟐. 𝟎𝑳 = −𝟒. 𝟖 𝒂𝒕𝒎. 𝑳

Para cambiar las unidades en joules, se escribe:

101.3 𝐽
−4.8 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝑥 = −𝟒. 𝟗 𝒙𝟏𝟎𝟐 𝑱
1𝐿 𝑎𝑡𝑚

Debido a que se trata de una expansión de gas, el trabajo lo realiza el sistema sobre los alrededores,
entonces el trabajo realizado es negativo.
Calor: el otro componente de la energía interna es el calor q. Igual que el trabajo el calor no es una
función de estado. Pero se puede escribir como:

∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤
Ejemplo: el trabajo realizado durante la compresión de un gas en un cilindro es 462 J, se da con una
transferencia de calor de 128 J del gas hacia los alrededores. Calcule el cambio de energía para ese
proceso.
∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤

∆𝐸 = −𝟏𝟐𝟖𝑱 + 𝟒𝟔𝟐𝑱 = 𝟑𝟑𝟒𝑱

https://www.youtube.com/watch?v=EC8Ei-39_e8
ENTALPÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Ver como se puede aplicar la primera Ley de la termodinámica a los procesos desarrollados en
condiciones diferentes.

Si una reacción química se realiza a volumen constante, entonces ΔV = 0 y no hay trabajo. De la

ecuación se sigue que:

∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤 𝑤 = −𝑃∆𝑉 ∆𝐸 = 𝒒𝒗 − 𝑷∆𝑽
Entalpía (H):
La mayoría de las reacciones ocurren en condiciones de presión constante (por lo general
a presión atmosférica).

Si dicha reacción produce un incremento en el

número de moles de un gas, entonces el sistema
realiza un trabajo sobre los alrededores (expansión).

Si se consumen más moléculas de gas que las que se

producen, los alrededores realizan el trabajo sobre el
sistema (compresión).

No se realiza trabajo si no hay un cambio en el

número de moles de los gases de reactivos a
productos.
En general, para un proceso a presión constante se tiene

∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤 = 𝑞𝑝 − 𝑃∆𝑉 𝑞𝑝 = ∆𝐸 + 𝑃∆𝑉

Ahora, la entalpía (H), es una función termodinámica la cual se define por medio de la ecuación:

𝐻 = 𝐸 + 𝑃∆𝑉

Donde E es la energía interna del sistema, P y V la presión y el volumen del sistema respectivamente.
E, P y V son funciones de estado, es decir, los cambios en 𝑬 + ∆𝑽 dependen sólo de los estados
inicial y final. Por lo tanto, el cambio en H, o ∆𝑯, también dependen sólo del estado inicial y final, es
decir, H es una función de estado. Para cualquier proceso, el cambio de H se da por:

∆𝐻 = ∆𝐸 + ∆(𝑃𝑉) Si la presión se mantiene constante, entonces ∆𝐻 = ∆𝐸 + 𝑃∆𝑉

Ahora se tienen dos cantidades: ∆𝐸 y ∆𝐻 que se pueden asociar a una reacción. Si esta ocurre en
condiciones de V constante, entonces el cambio de calor, 𝒒𝒗 , es igual a ∆𝐸. Por otro lado, cuando la
reacción se realiza a P constante, el cambio de calor, 𝑞𝑝 , es igual a ∆𝐻 .
Entalpía de las reacciones: debido a que las reacciones son procesos a presión constante, se
puede igualar el cambio de calor con el cambio de entalpía. Para cualquier reacción del tipo:
Reactivos productos

∆𝐻 = 𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)
La entalpía de una reacción puede ser positiva o negativa, según el proceso. Para un proceso
endotérmico (el sistema absorbe calor de los alrededores), ∆𝐇 es positivo. Para un proceso
exotérmico ( el sistema libera calor hacia los alrededores), ∆𝐻 es negativo.

𝐻2 𝑂 𝑠 → 𝐻2 𝑂 (𝑙) 𝐶𝐻4 𝑔 + 2𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)

Entalpia

Calor absorbido

Entalpia
Calor liberado
por el sistema de
por el sistema
los alrededores
hacia los
alrededores
∆𝑯 = 𝟔𝟎. 𝟏 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍 ∆𝐻 = −890.4 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Ejemplo: según la ecuación termoquímica

1
𝑆𝑂2 𝑔 + 𝑂2 𝑔 → 𝑆𝑂3 𝑔 ∆𝐻 = −99.1 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
2

Calcule el calor liberado cuando 74.6 g de 𝑺𝑶𝟐 se convierten 𝑺𝑶𝟑

Por cada mol de 𝑺𝑶𝟐 que se quema, se liberan 99.1 kJ de calor.

Gramos de 𝑺𝑶𝟐 Moles de 𝑺𝑶𝟐 kJ de calor generado

1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 −99.1 𝑘𝐽

74.6 g SO2 𝒙 64.07 𝑔 𝑆𝑂 𝑥 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 = −115 𝑘𝐽
2

El signo negativo, indica que la reacción es exotérmica.

Comparación entre ΔH y ΔE: para entender la relación que hay entre ΔH y ΔE , se
considera la siguiente reacción:

2𝑁𝑎 𝑠 + 2𝐻2 𝑂 𝑙 → 2𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑔 ∆𝐻 = −367.5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Esta reacción establece que cuando 2 moles de sodio reaccionan con un exceso
de agua, se desprenden 367.5 kJ de calor.

Uno de los productos de la reacción es H2, el cual debe empujar

al aire para ingresar a la atmósfera. En consecuencia, una parte
de la energía producida por la reacción se utiliza para realizar el
trabajo de empujar un volumen de aire contra la presión
atmosférica.
∆𝐸 = ∆𝐻 − 𝑃∆𝑉
 a) Vaso de precipitado dentro de un
cilindro tapado con un pistón móvil.
La presión interior es igual a la
presión atmosférica.
b) A medida que el Na metálico
reacciona con el agua, el H2(g)
generado empuja el pistón hacia
b
arriba (realizando un trabajo hacia
a
los alrededores).
T = 25°C = 298K
𝟏𝟎𝟏.𝟑 𝑱
1mol 𝐻2 −𝑷∆𝑽 = (−𝟐𝟒. 𝟓 𝑳)(𝟏𝒂𝒕𝒎) 𝒙 = 2482 J =2.5 kJ
𝟏𝑳 𝒂𝒕𝒎
1 atm

∆𝐸 = ∆𝐻 − 𝑃∆𝑉 ∆𝐸 = −𝟑𝟔𝟕. 𝟓kJ/mol −𝟐. 𝟓𝒌𝑱 = −𝟑𝟕𝟎. 𝟎 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍

Este calculo muestra que ΔH y ΔE son aproximadas. La razón de que el valor de ΔH sea
más pequeño en magnitud es que una parte de la energía interna liberada se usa para
realizar trabajo de expansión del gas, por lo que se desprende menos calor.
Para reacciones que no implican gases, el valor de ΔV por lo general es muy
pequeño, de manera que ΔE es prácticamente igual a ΔH.
Otra forma de calcular el cambio de energía interna de una reacción gaseosa es
suponer un comportamiento de gas ideal y temperatura constante, entonces:

∆𝐸 = ∆𝐻 − ∆ 𝑃𝑉
Donde, ∆𝑛 = número de moles de productos gaseosos − número de moles de reactivos gaseosos
= ∆𝐻 − ∆ 𝑛𝑅𝑇
= ∆𝐻 − 𝑅𝑇∆𝑛

Ejemplo, calcule el cambio en la energía interna cuando 2 moles de CO se convierten en 2

moles de CO2 a 1 atm y 25°C
2𝐶𝑂 𝑔 + 𝑂2 (𝒈) → 2𝐶𝑂2 𝒈 ∆𝑯 = −𝟓𝟔𝟔. 𝟎 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍 ∆𝑛 = 2 − 3 = −1

𝑘𝐽 𝐽 1𝑘𝐽
∆E = ∆𝐻 − 𝑅𝑇∆𝑛 = −566.0 − 8.314 298𝐾 −1
𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙 1000𝐽

∆𝐸 = −563.5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Ejemplo, ¿Qué cantidad de calor está asociada a la combustión completa de 1 kg de sacarosa
C22H22O11? Tener en cuenta que un mol de sacarosa tiene asociado un calor de – 5.56 x 103 kJ.
Primero expresar la cantidad de sacarosa en moles

1 kg C22H22O11 X 1000 g X 1 mol C22H22O11 = 2.92 mol de sacarosa

1kg 342,3 g C22H22O11

Ahora escriba un factor de conversión, en que la combustión de una mol de sacarosa tiene
asociados un calor de – 5.65 x103 kJ

- 5.65 x 103 kJ
2.92 mol sacarosa X = -1.65 x 104 kJ
1 mol sacarosa

El signo negativo indica que en la combustión se libera calor.

Ejemplo: Al vaporizarse 1 mol de agua líquida, a la temperatura de ebullición y a presión
constante de 1 atmósfera, se absorben 9,7 kcal. El sistema realiza trabajo sobre la atmósfera, a
causa de la variación de volumen que tiene lugar cuando el agua pasa de líquida a vapor. Calcular
en kJ.
a) El trabajo realizado por 1 mol de agua líquida, sabiendo que su volumen a 373K es 0.019L y
considerando que el vapor se comporta como un gas ideal.
𝐛) ∆𝑯 𝒚 ∆𝑬 para este proceso.
PV = nRT (1 atm)V = (1 mol)(0,082 atm L/ mol KT) (373K)

V = (1 mol)(0,082 atm L/ mol K) (373K) Por lo que el aumento de volumen que sufre un
= 30.5 L mol de agua líquida al vaporizarse es:
1 atm
∆V = 30,5 – 0,019 = 30,5 litros

𝟏𝟎𝟏.𝟑 𝑱
𝑤 = −𝑃∆𝑉 𝑤 = − 𝟏 𝒂𝒕𝒎 𝟑0.5𝑳 − 𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝑳 = −𝟑0.5 𝒂𝒕𝒎𝑳 = - 3098,4 J =– 3.1 kJ
𝟏𝑳 𝒂𝒕𝒎

∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤 ∆𝑬 = +𝟒𝟎. 𝟓 𝒌𝑱 − 𝟑. 𝟏𝒌𝑱 = +𝟑𝟕. 𝟒, 𝒌𝑱

si la entalpía de reacción es negativa, significa que durante el transcurso de la

∆𝑯 = ∆𝑬 + 𝑃∆𝑉 ∆𝑯 = 𝟒𝟎. 𝟓 𝒌𝑱 reacción, el sistema pierde o libera calor hacia el entorno, mientras que si
la entalpía de reacción es positiva significa que durante el transcurso de la
reacción, el sistema absorbe calor del entorno.