Simulación de la saponificación de Acetato de Etilo en

presencia de Hidróxido de Sodio utilizando Aspen Plus

K. Ortiz.
Agradecimientos
A Dios inicialmente por permitirme realizar esta investigación, a mis padres por apoyarme
en todo momento y a mi novia que a pesar de la distancia siempre me apoyo en todo
Introducción

Los reactores tipo batch desempeñan un gran papel en la producción de productos

químicos, ya que ahí es donde se desarrollan las reacciones de cada uno de los procesos
por ello es importante su buen funcionamiento, por ello debemos entender su
funcionamiento, el cual se basa en un sistema de llenado de un tanque con los reactivos
necesarios y con las condiciones determinadas para que el proceso se pueda dar, en donde
se tendrá en cuenta el tiempo de residencia, ahora hay factores que influyen notoriamente
en el proceso, como son la temperatura, la presión, la velocidad del mezclador y el tamaño
del reactor (volumen), estos factores son determinan la velocidad de reacción y el tiempo
en cual se tienen que mantener los reactivos en contacto.
Sabiendo estos parámetros y conociendo las condiciones del proceso, podemos generar
una simulación en aspen plus el cual nos permite optimizar el proceso para una futura
planta.
Objetivos- General y específicos
Teoría (Antecedentes)
Saponificación:
La saponificación o hidrólisis de éster es una reacción química entre un lípido
saponificable o ácido graso y una base o solución alcalina. Como consecuencia de la
reacción, se obtiene una sal de dicho ácido y como subproducto, la glicerina.[1]
La saponificación es esencialmente un proceso de fabricación de jabón que tiene lugar al
hacer reaccionar el ácido graso con álcali, especialmente triglicéridos, produciendo
glicerol y sales de carboxilato (jabón). [2]
+ ¿+ ROH ¿
−¿ N a ¿
NaOH +C H 3 COOR → C H 3 CO O (1)

La saponificación de la reacción de acetato de etilo es una reacción de segundo orden:

+ ¿+C2 H 5 OH ¿
−¿ N a ¿
NaOH +C H 3 COO C2 H 5 → C H 3 CO O (2)

En el reactor discontinuo utilizado, el circuito de alimentación de reactivos está

constituido por tubería de PTFE de 6mm, los reactivos son introducidos en los dos
recipientes de pírex de 1 litro cada uno situado en la parte trasera y para la impulsión de
los reactivos se tienen dos bombas peristálticas, la entrada de los reactivos se da por los
racores acodados de 6mm situados en la parte superior del reactor. El seguimiento de la
reacción se realiza mediante una célula de conductividad con conductímetro, lo que
permite la parametrización de la evaluación de la reacción en tiempo real.
TEORIA DE LA CONDUCTIVIDAD
La conductividad viene dada por K=λm *C en donde λm es la conductividad molar por
cada ion mientras que C es la concentración de iones en la solución. En donde las
corrientes de alimentación vienen dadas por una alimentación inicial para el llenado del
reactor batch en donde se mezclarán partes de NaOH(aq), junto con CH3COO2H5(aq) y
se estimara la conductividad de la solución por medio de la formula.
Ahora bien, podemos expresar la cantidad de solución aun sin reaccionar con la siguiente
formula

Reacción de hidrólisis de acetato de etilo con hidróxido de sodio tiene la forma de A +B=
C+ D, y como las concentraciones son similares en el tiempo t, se debe expresar en la
forma que se ve en la tabla.
Tiempo CA CB CA CB
t=0 CA CA0 0 0
t=1 CA 0 (1−xa ) CA 0 (1−xa ) CA 0 ( xa ) CA 0 ( xa )
2 2 2 2
Reemplazando

REACTOR DISCONTINUO
Los reactores químicos se clasifican, generalmente, de dos maneras, dependiendo del tipo
de diseño o dependiendo del tipo de operación, está última se divide en discontinuos,
continuos y semicontinuos.
Los reactores discontinuos son aquellos que toman todos los reactivos al inicio del proceso
y los procesan mediante un camino de reacción predeterminado durante el cual no se
introduce ni sale ningún material del reactor. Este tipo de reactores tienen forma de
tanque, bien sea con agitación o sin agitación, y se usan fundamentalmente en procesos a
pequeña escala. La mayor parte de los datos cinéticos básicos se obtienen en este tipo de
reactores. [3]
En un reactor discontinuo, se supone mezcla perfecta, por lo cual la composición se puede
considerar uniforme en todo el reactor, entonces realizando un balance de materia, para
cualquier reactivo, se obtiene:
Entrada – Salida - Reacción = Acumulación (3)
Como en este tipo de reactores no existe entrada ni salida, entonces la ecuacion se
simplifica asi:
−Reaccion=Acumulación (4)
Ahora bien, cada uno de estos factores puede expresarse de forma matemática asi:
−Reaccion=(−r A ) ⋅V (5)

d n A d [ n A ( 1−J A ) ] dJA
Acumulación= =
o
=−n A (6)
dt dt dt
o

Donde n A indica las moles iniciales del reactivo A, J A la conversión del reactivo A, V es el
o

volumen ocupado por la mezcla de reacción, t el tiempo y (−r A ) la velocidad de

desaparición del reactivo A.
Ahora, si se sustituye en la ecuación (4) las ecuaciones (5) y (6), se obtiene:
dJA
−r A =C A 0 (7)
dt
Separando variables e integrando se obtiene:
J A
dJA
t=C A 0 ⋅∫ (8)
0 (−r A )

Donde t es el tiempo necesario para alcanzar una conversión determinada, J A , C A 0 es la

concentración de A en la alimentación y (−r A ) la velocidad de desaparición del reactivo A.
Entonces, integrar la ecuación (7) permite determinar el tiempo necesario para que se
alcance una conversión determinada ( J A ) en condiciones isotérmicas.
ESTUDIO CINÉTICO:
Los datos experimentales para el estudio cinético se realizaron en el reactor discontinuo
descrito antes.
Dado que la saponificación del acetato de etilo es una reacción equimolar de segundo
orden, la concentración de hidróxido de sodio se calculó de la siguiente manera:

1 C NaOH , O
C NaOH = =
1 1+k ⋅t ⋅ C NaOH ,O (9)
+k ⋅ t
C NaOH ,O

Donde C NaOH denota la concentración inicial de hidróxido de sodio y t es el tiempo de

reacción.
Ahora, para la conversión de hidróxido de sodio se utilizó:
 C NaOH k ⋅t ⋅C NaOH , O
X NaOH =1− = (10)
C NaOH , O 1+ k ⋅ t ⋅C NaOH ,O

A partir de los datos experimentales con tiempos correspondientes, así como teniendo en
cuenta la formula modelo, la constante de velocidad de reacción se determinó debido a la
minimización de la función objetiva: [4]
{ 2
min ⁡∑ t }├ ( X { NaOH }−X { NaOH , exp} ┤) (11)

Donde X NaOH representa el modelo cinético de la saponificación y X NaOH ,exp representa los
puntos experimentales.
Metodología (Natalia)
Análisis y resultados (German y Natalia)

Fig. # Conversión en función del tiempo para las rotaciones F y B.

Simulación conceptual
En vista de que los datos experimentales que se midieron a las condiciones mencionadas
anteriormente no nos proporcionaron unos valores lógicos de los parámetros necesarios
para modelar el reactor, se va a implementar una simulación conceptual con los
resultados obtenidos por Wijayarathne et. al de su artículo en el cual nos basamos para
gran parte de la metodología. Sin embargo, en este los autores realizan un estudio de un
Reactor PFR, por ello, se ve una oportunidad interesante realizar un análisis para el
Reactor Batch.
La simulación se realiza en el software Aspen plus, con el paquete termodinámico Peng-
Robinson, consultado en la literatura []. Se insertan los modelos para un Mezclador, y un
Reactor Batch (Fig. # ). Las corrientes de Acetato de etilo e Hidróxido de sodio se
definieron como ESTER2 y NAOH2, respectivamente. La concentración de ambos
reactivos se fijó en 0.1 M con agua como disolvente, el caudal de alimentación a ingresar
en las corrientes fue de 2.4 L/h, la temperatura y presión se definieron como 30 C ° y
1 atm, respectivamente. []

Fig # Esquema de simulación en Aspen plus.

En el modelo del Reactor Batch (RBatch) se establecieron los parámetros de operación,
una presión de 1 bar y la temperatura de 30 °C y también se especifica que la reacción es
en fase líquida (Fig. #). En la pestaña Stop Criteria se establece el tiempo de parada para
el proceso (Fig. #). Para especificar el tiempo de operación se ingresó que el ciclo de
tiempo fue de 1 hr (Fig. #).
Fig # Configuración RBatch: Condiciones de operación

Fig # Configuración RBatch : Criterio de parada

 Fig # Configuración RBatch: tiempo de operación
De acuerdo con la literatura la cinética de reacción sigue la ley de potencia [] y, por este
motivo, se seleccionó como la clase de modelo para la simulación en Aspen plus. La fuerza
motriz se estableció de uno para ambos reactivos, ya que la velocidad de reacción es
proporcional a la concentración de cada uno de los reactivos []. La energía de activación
y el factor de frecuencia consultados en la literatura fueron 41400 kJ/kmol y 2194760,
respectivamente [] y se ingresaron al modelo (Fig. #). Los resultados se pueden observar
en la Tabla #.

Fig # Cinética de la reacción

 Alimentación Producto Producto Producto
Temperature °C 30 30 35 40
Presión bar 1.00 1.00 1.00 1.00
Flujo molar total kmol/hr 3.41E-01 3.41E-01 3.41E-01 3.41E-01
CH3COOC2H5 kmol/hr 2.40E-04 8.10E-06 6.37E-06 4.87E-06
NaOH kmol/hr 2.40E-04 8.10E-06 6.37E-06 4.87E-06
- +
CH3COO Na kmol/hr - 2.32E-04 2.34E-04 2.35E-04
C2H5OH kmol/hr - 2.32E-04 2.34E-04 2.35E-04
H 2O kmol/hr 3.40E-01 3.40E-01 3.40E-01 3.40E-01
Flujo másico total kg/hr 6.16E+00 6.16E+00 6.16E+00 6.16E+00
Caudal l/min 1.78E-01 7.99E-02 8.03E-02 8.07E-02

Tabla #. Resumen de resultados.

Efecto de los caudales en la reacción
S e nsitiv ity Re sults C ur v e
7 ,0 e-4

6 ,5 e-4
FR AC CIÓN M O LAR AC E T AT O D E S O DIO

6 ,0 e-4

5 ,5 e-4

5 ,0 e-4

4 ,5 e-4

4 ,0 e-4
N AO H = 0 ,0 1 L/m in
3 ,5 e-4 N AO H = 0 ,0 2 L/m in
N AO H = 0 ,0 3 L/m in
3 ,0 e-4
N AO H = 0 ,0 4 L/m in

2 ,5 e-4 N AO H = 0 ,0 5 L/m in
N AO H = 0 ,0 51 4 L/m in
2 ,0 e-4
0, 01 0 0 , 0 12 0, 01 4 0,016 0 ,01 8 0,0 2 0 0 ,0 22 0, 02 4 0,026 0, 02 8 0,030 0 ,0 32 0 ,0 3 4 0 ,0 36 0, 03 8 0 , 0 40 0, 04 2 0,044 0 ,04 6 0 ,0 4 8 0 ,0 50 0, 05 2
FLU JO D E A C E T AT O DE E TIL O (L/m in)

Fig # Variación de la fracción molar de acetato de sodio con el caudal de reactivos.

Efecto de la temperatura en la reacción
S e nsitiv ity Re sults C urv e
2 ,4 5 e -4

2 ,4 0 e -4

2 ,3 5 e -4

2 ,3 0 e -4
N AC E T S O D KM OL/ HR

2 ,2 5 e -4

2 ,2 0 e -4

2 ,1 5 e -4

2 ,1 0 e -4

2 ,0 5 e -4
Flujo m o la r d e a cet a to d e so d io km o l/ h

2 ,0 0 e -4

1 ,9 5 e -4
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 1 00 105 1 10 115 120 1 25 13 0 1 35 14 0 1 45 150 1 55 160
VA R Y 1 R -10 2 P ARAM T E M P C

Fig # Variación del flujo molar de acetato de sodio con la temperatura.

Referencias
[1] Noguera, I. B. (2021, November 24). ¿Qué es la saponificación? Ingeniería Química Reviews.
Retrieved February 5, 2023, from
https://www.ingenieriaquimicareviews.com/2020/07/saponificacion.html
[2] International Science Index Chemical and Molecular Engineering Vol:8, No:10 2014
waset.org/Publication/9999474
[3] Edibon. (n.d.). Manual Reactor Discontinuo Qrd.
www.edibon.com
[4] Borovinskaya, E., Khaydarov, V., Strehle, N., Musaev, A., & Reschetilowski, W. (2019, January
29). Experimental Studies of Ethyl Acetate Saponification Using Different Reactor Systems:
The Effect of Volume Flow Rate on Reactor Performance and Pressure Drop. applied
Sciences.